Titel: Ueber eine eigenthümliche Substanz, welche in dem Meerwasser enthalten ist. Von M. Ballard, Apotheker und Präparateur an der Academie der Wiss. zu Montpellier.
Fundstelle: Band 22, Jahrgang 1826, Nr. XLIX., S. 222
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XLIX. Ueber eine eigenthuͤmliche Substanz, welche in dem Meerwasser enthalten ist. Von M. Ballard, Apotheker und Praͤparateur an der Academie der Wiss. zu Montpellier. Aus den Annales de Chimie et de Phys. August 1826. S. 337. Ballard, uͤber eine neue Substanz, Brom genannt, welche in dem Meerwasser enthalten ist. I. Geschichtliche Darstellung der Untersuchungen. Ich hatte oͤfters bemerkt, daß, wenn man die Lauge von der Asche der Jod enthaltenden Fucus mit der waͤsserigen Ausloͤsung des Chlor behandelt, sich nach dem Zusaze einer Staͤrkeaufloͤsung, nicht bloß eine blaue Zone zeigt, welche einen Antheil Jod enthaͤlt, sondern auch, etwas uͤber derselben eine Zone von einer sehr intensiven gelben Farbe. Diese orangegelbe Farbe zeigte sich auch, als ich auf dieselbe Art die Mutterlauge unserer Salinen behandelte; die Faͤrbung war dabei um so dunkler, je concentrirter die Fluͤßigkeit selbst war. Die Erscheinung dieser Faͤrbung war von einem starken eigenthuͤmlichen Geruch begleitet. Ich untersuchte nun, von welcher Art dieses faͤrbende Princip seyn koͤnnte, und meine ersten Versuche fuͤhrten mich, so weit sie reichten, auf folgende Bemerkungen: 1) Die Mutterlauge der Salinen, nachdem sie mit Chlor behandelt worden ist, verliert ihre Farbe und ihren Geruch, wodurch sie sich auszeichnet, dadurch, daß sie einen oder zwei Tage der Beruͤhrung mit der Luft ausgesezt bleibt, ohne daß das Chlor alsdann dieselbe Erscheinung wieder in ihr hervorbringen koͤnnte; 2) wenn man sie mit Alkalien oder basisch-kohlensauren Alkalien behandelt, so verschwinden der Geruch und die Farbe gleichfalls; 3) dieselbe Wirkung wird hervorgebracht, wenn man der gefaͤrbten Fluͤßigkeit ein Reagenz zusezt, welches Wasserstoff abgeben kann, es sey nun fuͤr sich, oder durch Dazwischenkunft des Wassers. Dieses thun die schwefelige Saͤure, das Ammoniak, der Schwefelwasserstoff, die schwefelwasserstoffsauren Salze, vorzuͤglich aber ein Gemenge von Zink und Schwefelsaͤure, durch welches der Fluͤßigkeit der Wasserstoff in dem Zustande dargeboten wird, wo er als Gas aus einer Verbindung tritt; 4) in dem Falle, wo die Entfaͤrbung durch Alkalien oder wasserstoffhaltige Koͤrper bewirkt worden ist, kann der Zusaz von Chlor die anfaͤngliche Faͤrbung wieder herstellen. Zwei Erklaͤrungen bothen sich nun natuͤrlich dar, um von diesen verschiedenen Erscheinungen Rechenschaft zu geben. Erstens, koͤnnte man annehmen, daß der gelbe Stoff eine Verbindung von Chlor mit irgend einem der in der Mutterlauge der Salinen enthaltenen Stoffe sey. Zweitens, ließ sich der Fall denken, daß die faͤrbende Substanz aus irgend einer ihrer Verbindungen durch das Chlor, welches ihre Stelle einnahm, ausgetrieben worden sey. Um nun zu erfahren, woran man sich in dieser Beziehung halten muß, war es unumgaͤnglich noͤthig, die faͤrbende Substanz isolirt zu erhalten. Die Fluͤchtigkeit derselben schien Hoffnung zu geben, daß sie durch bloße Destillation von der Fluͤßigkeit getrennt werden koͤnnte, zu welchem Verfahren ich auch meine Zuflucht nahm. Die gelbgefaͤrbte Fluͤßigkeit, welche nun der Destillation unterworfen wurde, entband wirklich vom ersten Kochen an, sehr dike roͤthliche Daͤmpfe, welche sich durch Erkalten zu einer Fluͤßigkeit verdichteten, an der ich die meisten Eigenschaften der gefaͤrbten Fluͤßigkeit wieder fand; aber diese Eigenschaften waren bei weitem hervorstechender. Diese Fluͤßigkeit, von roͤthlich gelber Farbe, und einem Geruche, welchen man mit dem des Chloroxydes vergleichen moͤchte, besaß keine sauren Eigenschaften, und verlor ihre Faͤrbung durch die Wirkung der Alkalien, der schwefeligen Saͤure, des Schwefelwasserstoffs, u.s.w., und, mit einem Worte, aller Agentien, welche auch das Wasser der Salinen, nach der Wirkung des Chlor, entfaͤrbten. Ich zweifelte nun um so weniger, daß das erste Product der Destillation, den Stoff enthielt, der mich beschaͤftigte, weil die ruͤkstaͤndige Fluͤßigkeit nunmehr alle ihre anfaͤnglichen Eigenschaften in Beziehung auf jenen Stoff, verloren hatte. Ihre Farbe war verschwunden: anstatt ihres lebhaften Geruches, fand man nur mehr einen aͤtherischen Geruch, auf welchen ich in der Folge zuruͤkkommen werde. Das Chlor vermochte ihr die gelbe Farbe nicht wieder zu geben. Um nun diese Substanz im Zustande ihrer Reinheit zu erhalten, handelte es sich bloß noch darum, sie von dem Wasser zu befreien, welches sich zugleich mit ihr verfluͤchtigte. Zu diesem Ende ließ ich die roͤthlichen Daͤmpfe uͤber Chlor-Calcium streichen. Sie verdichteten sich in einem kleinen Recipienten zu Troͤpfgen, von sehr tiefer rother Farbe, welche sehr fluͤchtig waren, und das kleine Gefaͤß, worin sie sich befanden, mit dunkelrothen Daͤmpfen anfuͤllten, deren Farbe man mit der des Salpetergases vergleichen konnte. Ich glaubte so den faͤrbenden Stoff in seiner Reinheit erhalten zu haben; aber das Verfahren war wenig ergiebig. Ich hielt eine Operation fuͤr gelungen, wenn sie mir einen Tropfen des Liquidums gab. So geringe Quantitaͤten eigneten sich fast nur zu gewissermassen mikroscopischen Untersuchungen. Jedoch verdanke ich ihnen die Berichtigung der ersten Vermuthungen, welche ich mir uͤber die Natur dieser Substanz machte; und die Untersuchungen, welche ich in der Folge mehr im Großen ausfuͤhren konnte, haben sie auch bestaͤtiget. Anfangs war ich in Versuchung, diese Substanz fuͤr eine Verbindung des Chlor mit Jod zu halten, freilich, fuͤr eine, von jenen Verbindungen dieser Stoffe verschiedene, welche die Chemiker beschrieben haben. Umsonst richtete ich alle meine Versuche darauf hin. Die Substanz faͤrbte die Staͤrkeaufloͤsung nicht blau, und schlug die Sublimataufloͤsung nicht nieder; mit salpetersauren Queksilberoxydul gab sie einen weißen Niederschlag, mit salpetersaurem Blei deßgleichen u.s.w., kurz Alles sprach dafuͤr, daß durchaus kein Jod in ihr enthalten ist. Andererseits habe ich diese Substanz nach einander nicht nur dem Einfluß der Voltaischen Saͤule, sondern auch dem einer erhoͤhten Temperatur ausgesezt, und sie hat mir nicht die mindeste Spur von Zersezung dargebothen. Der Widerstand gegen diese Kraͤfte mußte mich natuͤrlich auf den Gedanken bringen, daß ich es mit einem einfachen Koͤrper zu thun haben wuͤrde, oder wenigstens mit einem solchen, der sich wie ein einfacher verhaͤlt. Gerade in diesem Gedanken wurde ich auch durch alle Versuche, welche ich mit der Substanz anstellte, immer mehr und mehr bestaͤrkt. Ich glaubte hier einen einfachen Stoff vor mir zu haben, der in seinem chemischen Verhalten die groͤßte Aehnlichkeit mit Chlor und Jod hat; der vollkommen analoge Verbindungen eingeht; dessen physische Eigenschaften und chemisches Verhalten jedoch, zusammengenommen, die staͤrksten Gruͤnde darbiethen, ihn davon zu unterscheiden. II. Ueber die Benennung der rothen Substanz, welche aus der Mutterlauge der Salinen, nach der Einwirkung des Chlor erhalten wird. Meine Ansicht uͤber die Natur dieser rothen Substanz, welche in Folge der Einwirkung des Chlor aus der Mutterlauge der Salinen erhalten wird, die ich fuͤr die wahrscheinlichste hielt, und an welche ich mich fest hielt, fuͤhrte die Nothwendigkeit herbei, ihr einen Namen zu geben, wobei man sie leichter in ihren Verbindungen verfolgen kann, und der, indem er es unnoͤthig macht, zu den Benennungen, rother Stoff, durch Chlor freigemachte Substanz, u.s.w., welche nothwendigerweise die Sache verwirren wuͤrden, seine Zuflucht zu nehmen, mich zugleich in Stand sezte, die von mir daruͤber gefaßte Meinung mit mehr Treue vorzutragen. Ich nahm meine Zuflucht zu den Einsichten des gelehrten Professors, dessen Schuͤler ich bin, und dessen weiser Rath meine Unerfahrenheit im Laufe dieser, unter seinen Augen ausgefuͤhrten Arbeit, leitete. Seinem Rache und den Gedanken, auf welche er mich gebracht hat, verdanke ich die Ueberwindung der Schwierigkeiten, welche meinen Untersuchungen im Wege standen, weßwegen ich ihm hier mit Vergnuͤgen meine Erkenntlichkeit bezeuge. Hr. Anglada rieth mir diese Substanz Brom (Brôme) von dem griechischen βρωμος (faetor) zu nennen. Dieser Name eignet sich vortrefflich zur Bildung der zusammengesezten Benennungen, welche ihre Verbindungen erfordern, und ich behalte ihn auch wegen der Leichtigkeit der Aussprache bei. Wenn die Chemiker die Resultate, welche ich beobachtet zu haben glaube, bestaͤtigen, und dieser Substanz entschieden eine Stelle unter den einfachen Koͤrpern sichern, so wird diese Benennung, wie ich glaube, beibehalten werden koͤnnen. III. Ueber die Ausscheidung des Brom. Nach zwei verschiedenen Methoden, womit ich mich jezt nach einander beschaͤftigen will, habe ich die Ausscheidung des Brom bewerkstelligen koͤnnen. Erstes Verfahren. Davon habe ich schon Einiges gesagt: es besteht darin, die Mutterlauge der Salinen, nach der Einwirkung des Chlor zu destilliren, und durch eine erkaͤltende Mischung die roͤthlichen Daͤmpfe zu verdichten, welche sich im Moment des Siedens entwikeln. Durch dieses langwierige Verfahren, erhaͤlt man nur eine geringe Quantitaͤt Brom, und zwar ein unreines Brom. Ich habe mich uͤberzeugt, daß es so bestaͤndig mit einer dreifachen Verbindung von Wasserstoff, Kohlenstoff und Brom gemengt ist, die ihrer Natur und ihren Eigenschaften nach dem Chlor-Kohlen-Wasserstoff analog ist. Deßwegen habe ich diese Darstellungsmethode ganz und gar aufgegeben, nachdem ich, um denselben Zwek zu erreichen, eine leichter ausfuͤhrbare Methode gefunden hatte, welche mir auch ein reineres Brom in groͤßerer Quantitaͤt gab. Zweites Verfahren. Nachdem ich durch die Mutterlauge der Salinen einen Strom ChlorgasDie Erfahrung hat mich gelehrt, daß man nicht zu viel Gas hineinleiten darf, wenn man den Verlust einer gewißen Quantitaͤt Brom vermeiden will, welches sich in eine Verbindung umaͤndern wuͤrde, von der unter der Benennung Chlor-Brom (Brom-Chlorid), gehandelt werben wird. A. d. O. habe streichen lassen, gieße ich auf die Oberflaͤche der Fluͤßigkeit eine gewiße Quantitaͤt Aether, und fuͤlle so die ganze Flasche an, worin die Fluͤßigkeit eingeschlossen wird; wenn ich sie alsdann stark schuͤttle, so daß diese beiden Fluͤßigkeiten sich mischen, und alsdann einige Augenblike in Ruhe lasse, um ihre Trennung zu beguͤnstigen, so schwimmt der Aether oben auf, sehr schoͤn hyacinthroth gefaͤrbt, waͤhrend die entfaͤrbte Mutterlauge anstatt des lebhaften und reizenden Geruches des Brom nur mehr den angenehmen Geruch des in ihr aufgeloͤsten Aethers zeigt. Der gefaͤrbte Aether (die wahre aͤtherische Aufloͤsung des Brom) verliert dann seine Farbe und seinen unangenehmen Geruch, wenn man ihn mit irgend einer alkalischen Substanz, besonders aber mit kaustischem Kali, schuͤttelt. Lezteres absorbirt das Brom; indem ich nun nach einander die gelb gefaͤrbte Mutterlauge der Salinen mit Aether und den gefaͤrbten Aether mit Kali schuͤttle, kann ich mit einer geringen Quantitaͤt dieses Alkali alles, aus einer sehr großen Menge Wasser entwikelte Brom, vereinigen. Das Kali verliert allmaͤhlig alle seine alkalischen Eigenschaften, und verwandelt sich in einen salzartigen Koͤrper, der in Wasser aufloͤslich ist, und durch Verdampfen der Fluͤßigkeit in Wuͤrfeln krystallisirt. Dieser kubischen Krystalle bediene ich mich mit Erfolg zur Darstellung des Brom. Ich vermenge die gepulverten Krystalle, mit gereinigtem Manganperoxyd (Braunstein), und uͤbergieße das Gemenge in einem kleinen Destillationsapparate mit Schwefelsaͤure, welche mit der Haͤlfte ihres Gewichtes Wasser verduͤnnt ist. Diese Saͤure, welche nur weiße Daͤmpfe und sehr wenig Brom entbunden haͤtte, wenn sie mit den Krystallen allein in Beruͤhrung gebracht worden waͤre, oder wenn sie in sehr concentrirtem Zustande auf obiges Gemenge gewirkt haͤtte, bringt unter diesen Umstaͤnden roͤthliche Daͤmpfe hervor, welche sich zu Troͤpfgen als Brom verdichten. Man kann lezteres sammeln, wenn man den Hals der Retorte auf den Boden eines kleinen Recipienten leitet, der mit kaltem Wasser gefuͤllt ist. Das Brom, welches in Daͤmpfen aus der Retorte kommt, loͤst sich in dieser Fluͤßigkeit auf; dasjenige, welches sich im Halse der Retorte in Gestalt von Troͤpfgen verdichtet, faͤllt wegen seines großen specifischen Gewichtes auf den Boden des Gefaͤßes. So groß auch die Verwandschaft ist, welche das Wasser zu diesem Koͤrper hat, so ist doch die Schichte Fluͤßigkeit, welche ihn umgibt, bald gesaͤttigt, und da sie das Brom von allen Seiten umgibt, so schuͤzt sie es gegen die aufloͤsende Kraft der oberen Schichten. Um es im Zustande großer Reinheit zu erhalten, braucht man es nun bloß abzuscheiden, und, um ihm das Wasser zu entziehen, welches es zuruͤkhalten koͤnnte, uͤber Chlor-Calcium zu destilliren. IV. Von einigen Eigenschaften des Brom und besonders von seinen physischen Eigenschaften. Das Brom erscheint in Gestalt einer schwaͤrzlich rothen Fluͤßigkeit, wenn man es in Masse, und bei reflectirtem Lichte betrachtet, hyacinthroth hingegen, wenn man es als duͤnne Schichte zwischen das Licht und das Aug bringt. Sein sehr unangenehmer Geruch erinnert an den des Chloroxydes, ist aber bei weitem staͤrker. Sein Geschmak ist sehr stark. Es greift die organischen Koͤrper an, das Holz, Kork, u.s.w., besonders aber die Haut, welche es zerfrißt und stark gelb faͤrbt. Die Farbe, welche es ihr mittheilt, ist weniger intensiv, als die, welche das Jod hervorbringt, verschwindet aber, wie leztere, nach einiger Zeit; wenn die Beruͤhrung dieses Agens von einer gewißen Dauer war, so verschwindet die Farbe nur mit der Zerstoͤrung der Epidermis. Es wirkt kraͤftig auf die Thiere. Ein Tropfen, welcher in den Schnabel eines Vogels gebracht wurde, war hinreichend ihn zu toͤdten. Das spec. Gew. fand ich, so gut ich es mit geringen Quantitaͤten der Substanz schaͤzen konnte, = 2,966. Das Brom wird bei einer Kaͤlte von – 18° (nach d. hunderttheil. Scale) nicht fest. Es verfluͤchtigt sich leicht, und diese große Fluͤchtigkeit contrastirt sehr mit seinem specif. Gewichte; man braucht bloß einen Tropfen Brom in irgend ein Gefaͤß zu bringen, um sogleich seinen innern Raum mit einem sehr dunkelrothen Dampfe anzufuͤllen, den man wegen seiner Farbe mit dem Salpetergas verwechseln koͤnnte, wenn er sich nicht durch eine Menge Eigenschaften davon unterscheiden wuͤrde. Es siedet bei einer Temperatur von + 47° (hunderttheil. Scale). Der Waͤrmestoff scheint, obgleich seine Wirkung den physischen Zustand des Brom so veraͤndern kann, keineswegs auf seine chemische Natur zu wirken. Ich habe wenigstens keine Zersezung beobachtet, als ich seinen Dampf in eine lutirte, stark gluͤhende Glasroͤhre streichen ließ. Das Brom leitet die voltaische Elektricitaͤt nicht. Ich habe mich davon uͤberzeugt, indem ich die beiden Pole einer Saͤule in Verbindung mit einem kleinen Apparate brachte, worin die Zersezung des Wassers bewirkt werden konnte. Diese Zersezung, welche sehr leicht vor sich ging, wenn ich geradezu die Fluͤßigkeit mit den beiden Polen der Saͤule vermittelst metallischer Draͤhte in Communication sezte, hoͤrte sogleich auf, wenn ich in den leitenden Draht eine, nur 3 bis 4 Linien lange, Saͤule von Brom brachte. Die Elektricitaͤt scheint das Brom auch nicht zersezen zu koͤnnen. Als die Substanz dem Einfluͤße einer Saͤule ausgesezt wurde, welche stark genug war, um das Wasser, die Salz-Aufloͤsungen u.s.w. zu zersezen, bemerkte ich weder eine Verminderung ihres Volumens, noch Entbindung eines Gases, noch die Absezung irgend eines Stoffes am Ende der leitenden Platindraͤhte, mit einem Worte, ich erhielt kein Zeichen von Zersezung. Die Daͤmpfe des Brom koͤnnen die Verbrennung nicht unterhalten. Eine brennende Wachskerze, welche man in eine solche Atmosphaͤre taucht, loͤscht darin bald aus; aber ehe sie ausloͤscht, brennt sie einige Augenblike mit einer, an der Basis gruͤnen, und an dem oberen Theile roͤthlichen Flamme, wie dieses in dem Chlorgas Statt findet. Das Brom ist im Wasser, im Alkohol, und vorzuͤglich im Aether aufloͤslich. Die Schwefelsaͤure loͤst nur sehr wenig davon auf.Diese Eigenschaft kann man benuͤzen, um das Brom in nicht vollkommen schließenden Gefaͤßen aufzubewahren, weil die leichtere Schwefelsaͤure ein Hinderniß seiner Verduͤnstung wird. A. d. O. Das Olivenoͤhl wirkt sehr langsam darauf. Es roͤchet die Lakmustinktur nicht, aber es entfaͤrbt sie rasch, ungefaͤhr eben so wie das Chlor. Die schwefelsaure Indigaufloͤsung wird ebenfalls davon entfaͤrbt. V. Ueber die Bromwasserstoffsaͤure (Acide hydrobromique). Die große Analogie, welche ich zwischen der Wirkung des Brom und derjenigen des Chlor auf die vegetabilischen Farben bemerkt hatte, brachte mich auf die Vermuthung, daß sie auch zwischen den Ursachen dieser Erscheinungen Statt finde, und daß das Brom, begierig nach Wasserstoff, denselben wie das Chlor, den organischen Koͤrpern, womit man es in Beruͤhrung bringt, entziehe. Aus diesem Grunde leitete ich meine Versuche darauf hin, eine Verbindung von Wasserstoff mit Brom aufzusuchen. Anfangs versuchte ich es, Wasserstoff und Brom gegenseitig auf einander wirken zu lassen, aber ohne Erfolg. Meine Versuche waren gluͤklicher, als ich das Brom in Beruͤhrung mit mehreren gasfoͤrmigen Wasserstoff-Verbindungen brachte. Ich erhielt dadurch ein farbenloses, sehr saures Gas, welches, vom Kali absorbirt, die kubischen Krystalle hervorbrachte, welche ich schon erhalten hatte, als ich dieses Alkali mit dem bromhaltigen Aether schuͤttelte. Ich versuchte nun aus diesen Krystallen selbst, den gasfoͤrmigen Stoff auszuscheiden, den sie zu enthalten schienen. Mit concentrirter Schwefelsaure behandelt, entbanden sie ein saures Gas, das ich als Bromwasserstoffsaͤure erkannte, da ich beobachtete, daß das Chlor es unter Niederschlagung von Bromdaͤmpfen zersezt, und daß gewisse Metalle, indem sie ihm diese Substanz entziehen, reines Wasserstoffgas als Ruͤkstand lassen. Die Bromwasserstoffsaͤure kann durch folgende Verfahrungsarten erhalten werden: 1) Ich sezte Wasserstoff, mit Bromdaͤmpfen gemengt, einige Zeit dem Einfluße der Sonnenstrahlen aus, ohne merkliche Zeichen von einer Verbindung zu bemerken; dagegen sah ich bromwasserstoffsaures Gas entstehen, wenn ich dieses Gemenge der Flamme einer Kerze aussezte, oder noch besser, wenn ich eine gluͤhende Eisenstange in das cylindrische Gefaͤß (mit weiter Oeffnung) brachte, welches dasselbe einschloß. In keinem Falle verbreitete sich die Wirkung jedoch durch die ganze Masse, wie dieß mit dem Chlor und Wasserstoffe der Fall ist. Die Verbindung entstand nur um den heißen Koͤrper herum, der sie hervorbrachte. Vielleicht waͤre nicht dasselbe eingetreten, wenn ich Bromdaͤmpfe haͤtte sammeln, messen, und mit einem bestimmten Volumen Wasserstoffgas mengen koͤnnen. 2) Das jodwasserstoffsaure Gas, schwefelwasserstoffsaure Gas und Phosphorwasserstoffgas werden durch das Brom zersezt, welches sich in Bromwasserstoffsaͤure umaͤndert, indem es Daͤmpfe von Jod, Schwefel oder Phosphor niederschlaͤgt. Die Zersezung tritt immer mit Entbindung von Waͤrme ein. Das Volumen des Gases aͤndert sich nicht merklich, wenn man das jodwasserstoffsaure Gas durch das Brom zersezt; es vergroͤßert sich hingegen, wenn man die Zersezung des Schwefelwasserstoffs oder des Phosphorwasserstoffs bewerkstelligt. Das Brom wirkt ebenso auf diese Wasserstoffverbindungen, wenn sie im Wasser aufgeloͤst sind; es bildet sich auch, auf ihre Kosten, Bromwasserstoffsaͤure. 3) Man kann auch Bromwasserstoffsaͤure bereiten, durch Zersezung der mit Kali und der aͤtherischen Aufloͤsung des Brom erhaltenen kubischen Krystalle, vermittelst Schwefelsaͤure; aber das so gesammelte Gas ist oft mit einer kleinen Menge schwefliger Saͤure und Chlorwasserstoffsaͤure gemengt; deßwegen darf man diese Methode nicht anwenden, wenn man die Bromwasserstoffsaͤure vollkommen rein haben will. 4) Um diese Saͤure in ihrer Reinheit zu erhalten, nahm ich meine Zuflucht zu einer Verfahrungsart, die gewissermassen derjenigen nachgeahmt war, welcher man sich zur Darstellung der gasfoͤrmigen Jodwasserstoffsaͤure bedient. Brom und Phosphor, in Beruͤhrung gebracht, und mit einigen Tropfen Wasser befeuchtet, entbinden in der That reichlich eine gasfoͤrmige Substanz, welche man uͤber Queksilber auffangen kann, und welche nichts als bromwasserstoffsaures Gas ist. Diese Verbindung besizt folgende Eigenschaften: Sie ist farbenlos, ihr Geschmak ist vollkommen sauer. Sie verbreitet, in Beruͤhrung mit der Luft, weiße Daͤmpft, welche dichter sind als diejenigen, welche die Chlorwasserstoffsaͤure unter denselben Umstaͤnden verbreiten wuͤrde. Diese Daͤmpfe haben einen sehr stechenden Geruch und reizen stark zum Husten. Die Bromwasserstoffsaͤure erleidet keine Zersezung, wenn man sie durch eine gluͤhende Glasroͤhre streichen laͤßt. Sie wird sogar durchaus nicht veraͤndert, wenn man sie mit Sauerstoffgas vermengt, durch eine aͤhnliche Roͤhre gehen laͤßt, oder auch, wenn man eine brennende Kerze in das gasfoͤrmige Gemenge taucht. Andererseits scheint das Brom nicht das Wasser zersezen zu koͤnnen, wie es das Chlor thut. Ich habe in der That nicht bemerkt, daß Sauerstoff frei wurde, oder Bromwasserstoffsaͤure entstand, als ich Brom und Wasserdampf durch eine rothgluͤhende Glasroͤhre streichen ließ. Die Bromwasserstoffsaͤure ist durch Chlor zersezbar, welches, indem es sich ihres Wasserstoffs bemaͤchtigt, auf der Stelle reichliche rothe Daͤmpfe und einen Niederschlag von Troͤpfgen von Brom hervorbringt. Wenn man uͤber Queksilber arbeitet, werden diese Troͤpfgen bald von dem Metalle absorbirt und der gasfoͤrmige Stoff, welcher zuruͤkbleibt, besizt alle Eigenschaften der Chlorwasserstoffsaͤure. Gewisse Metalle koͤnnen auch das bromwasserstoffsaure Gas zersezen. Es schien mir, daß das Queksilber das vollkommen reine Gas durchaus nicht veraͤndert; aber das Zinn, das Kalium, bewirken eine vollstaͤndige Zersezung; das erste bei einer etwas erhoͤhten, das zweite bei der gewoͤhnlichen Temperatur. Ein Stuͤk Kalium, welches matt in eine graduirte, mit diesem Gase gefuͤllte Roͤhre bringt, verliert in wenigen Augenbliken seinen metallischen Glanz, und verwandelt sich in eine weiße Substanz, welche bei der Einwirkung des Chlor, Brom frei werden laͤßt. Das Volumen des gasfoͤrmigen Stoffes vermindert sich bei diesem Versuche genau um die Haͤlfte und man findet als Ruͤkstand Wasserstoffgas. Das bromwasserstoffsaure Gas haͤtte diesem Versuche zufolge eine der Chlorwasserstoffsaͤure und Jodwasserstoffsaͤure analoge Zusammensezung, das heißt, es waͤre aus gleichen Raumtheilen Wasserstoff und Bromdampf gebildet, ohne Vermehrung oder Zusammenziehung des Volumens. Das bromwasserstoffsaure Gas ist sehr aufloͤslich im Wasser. Die waͤsserige Aufloͤsung erhaͤlt man sowohl, wenn man fluͤssige Schwefelwasserstoffsaͤure mit Brom behandelt, als auch, wenn man das, durch eine der oben angegebenen Verfahrungsarten entbundene Gas, durch Wasser streichen laͤßt. Dieses erhizt sich, vermehrt sein Volumen, erlangt eine große Dichtigkeit und das Vermoͤgen, in Beruͤhrung mit der Luft, weiße Daͤmpfe zu verbreiten. Diese Aufloͤsung ist farbenlos, wenn sie gehoͤrigermassen bereitet wurde; wenn aber das entwikelte bromwasserstoffsaure Gas mit Bromdaͤmpfen gemengt ist, so hat sie eine sehr dunkle roͤthliche Farbe. Der farbenlosen Aufloͤsung des bromwasserstoffsauren Gases kann man diese Farbe ertheilen, wenn man sie mit Brom schuͤttelt. Sie loͤst alsdann vielmehr davon auf, als ein gleiches Volumen reinen Wassers haͤtte aufloͤsen koͤnnen. Man koͤnnte dieser Aufloͤsung den Namen bromhaltige Bromwasserstoffsaͤure (acide hydro-bromique brômé)) beilegen. Erhizt man diese neue Verbindung, so entwikeln sich Bromdaͤmpfe und Bromwasserstoffsaͤure, und es bleibt nur eine saure, in der That fast farbenlose, aber auch weit weniger concentrirte Aufloͤsung zuruͤk. Das Chlor zersezt auf der Stelle die fluͤßige Bromwasserstoffsaͤure und ertheilt ihr eine Faͤrbung, welche von dem freigewordenen Brom herruͤhrt. Die Salpetersaͤure wirkt auf die Bromwasserstoffsaͤure weniger schnell, aber ihre Wirkung zeigt sich weit kraͤftiger, sobald sie einmal angefangen hat. Es entsteht alsdann viel Brom und wahrscheinlich Wasser und salpetrige Saͤure. Man erhaͤlt dabei eine dem Koͤnigswasser analoge Fluͤßigkeit, welche auch in der That das Gold und Platin aufloͤst. Die Schwefelsaͤure hat bis zu einem gewissen Grade die Eigenschaft, die Bromwasserstoffsaͤure zu zersezen: auch sieht man nicht selten, wenn man dieses Gas vermittelst der Schwefelsaͤure entbindet, sich Daͤmpfe von Brom und schwefliger Saͤure bilden; dieses geschieht durch eine gegenseitige Einwirkung, welche man sich leicht erklaͤren kann.Ich habe mich uͤberzeugt, daß, um diese Verunreinigung zu vermeiden, es vorzuziehen ist, die Schwefelsaͤure auf die ganzen Krystalle zu gießen, anstatt auf ihr Pulver. Es wird in diesem Falle um so weniger Bromwasserstoffsaͤure zersezt, je groͤßer das Volumen der Krystalle und je kleiner die Quantitaͤt der angewandten Schwefelsaͤure ist. A. d. O. Gewisse Metalle wirken auf die fluͤßige Bromwasserstoffsaͤure. Das Eisen, Zink und Zinn loͤsen sich darin unter Entbindung von Wasserstoff auf. Die Oxyde mit metallischer Grundlage wirken verschieden auf diese Saͤure, wenn man sie damit in Beruͤhrung bringt. Die meisten von ihnen, die Alkalien, die Erden, die Eisenoxyde, das Kupferoxyd, Queksilberoxyd bilden fluͤßige Verbindungen, welche man als bromwasserstoffsaure Salze betrachten kann. Mit gewissen Oxyden gibt die Bromwasserstoffsaͤure eine gegenseitige Zersezung; es wird Wasser und eine metallische Brom-Verbindung gebildet; solche sind das Bleioxyd und das Silberoxyd. Diejenigen von diesen Oxyden, welche wegen ihres großen Sauerstoffgehaltes keine Verwandtschaft zu der Bromwasserstoffsaͤure haben, oder bei ihrem hohen Oxydationsgrade, durch die Zersezung der Saͤure, keine entsprechenden Brom-Verbindungen bilden koͤnnen, verlieren einen Theil ihres Sauerstoffs, welcher die Zersezung eines Theiles der Bromwasserstoffsaͤure und folglich eine Entbindung von Brom bewirkt. Das weniger oxydirte Oxyd bildet alsdann mit der der Zersezung entgangenen Saͤure, ein bromwasserstoffsaures Salz oder eine metallische Brom-Verbindung. Auf diese Art wirken das zweite (rothe) und dritte (braune) Bleioxyd, das Antimonperoxyd (Antimonsaͤure) und das Manganperoxyd. Die Wirkung des lezten Koͤrpers auf die Bromwasserstoffsaͤure kann man zur Darstellung des Brom benuzen. Diese Verfahrungsart, aͤhnlich derjenigen, welcher man sich zur Darstellung des gasfoͤrmigen Chlor bedient, ist noch leichter auszufuͤhren, als die von mir oben angegebene Methode. Das Brom hat, wie man sieht, zum Wasserstoff eine geringere Verwandtschaft, als das Chlor, aber eine groͤßere als das Jod. Der Wasserstoff vereinigt sich leicht mit dem Chlor; es ist schwieriger, ihn geradezu mit Jod und Brom zu vereinigen. Das Chlor zersezt bei einer hohen Temperatur das Wasser; aber Brom und Jod koͤnnen unter denselben Umstaͤnden seine Zersezung nicht bewirken. Die Bromwasserstoffsaͤure wird endlich durch das Chlor zersezt, aber das Brom zersezt seinerseits die Jodwasserstoffsaͤure. Die Wirkung der Metalle auf diese verschiedenen Wasserstoffsaͤuren fuͤhrt ebenfalls auf dieselbe Folgerung. Die Jodwasserstoffsaͤure zersezt sich in Beruͤhrung mit Queksilber; die reine Bromwasserstoffsaͤure kann hingegen lange Zeit ohne bemerkbare Veraͤnderung uͤber diesem Metalle aufbewahrt werden; aber bei einer wenig erhoͤhten Temperatur faͤngt sie an, durch Zinn zersezt zu werden, welches bei derselben Temperatur auf die Chlorwasserstoffsaͤure (Salzsaͤure) keine Wirkung gehabt haͤtte. Aus dieser ungleichen Verwandtschaft folgt, daß die Eigenschaften des bromwasserstoffsauren Gases gewissermassen zwischen denen der Chlorwasserstoffsaͤure und Jodwasserstoffsaͤure das Mittel halten. Wenn es der ersteren darin gleicht, daß es sich schwer unter dem vereinten Einfluͤsse einer hohen Temperatur und des Sauerstoffs zersezen laͤßt, so naͤhert es sich andererseits wieder der zweiten durch feine Eigenschaft, bis zu einem gewissen Puncte durch die Schwefelsaure veraͤndert zu werden, und durch sein Vermoͤgen einen Ueberschuß von Brom aufzunehmen. VI. Ueber die bromwasserstoffsauren Salze (Hydro-Bromates) und die Verbindungen des Brom mit den Metallen (Bromures métalliques). Die Wirkung des Brom auf die Metalle zeigt die groͤßte Aehnlichkeit mit derjenigen, welche das Chlor auf dieselben Koͤrper ausuͤbt. Das Antimon und Zinn brennen in Beruͤhrung mit Brom. Das Kalium entwikelt bei seiner Vereinigung damit soviel Waͤrme und Licht, daß die entstehende Detonnation stark genug ist, die Glasgefaͤße, in welchen man arbeitet, zu zerbrechen, und die Verbindung weit wegzuschleudern. Die Brom-Verbindungen, welche man mit diesen Koͤrpern geradezu darstellt, und besonders das Brom-Kalium, zeigen in ihrem Aussehen und in ihren Eigenschaften keine bemerkbare Verschiedenheit von denjenigen, welche man durch Behandlung der Oxyde dieser Metalle mit Bromwasserstoffsaͤure erhaͤlt, es sei nun auf dem troknen Wege, oder auf dem nassen, wenn man nur die Aufloͤsungen verdunsten oder krystallisiren ließ. Ihre waͤsserigen Aufloͤsungen haben alle Eigenschaften mit den entsprechenden bromwasserstoffsauren Salzen gemein. Alles dieses macht es sehr wahrscheinlich, daß, so wie dieses bei den Verbindungen des Chlor und Jod mit den Metallen der Fall ist, auch die metallischen Brom-Verbindungen sich bei der Aufloͤsung in Wasser in bromwasserstoffsaure Salze umaͤndern, und daß umgekehrt die bromwasserstoffsauren Salze sich in Brom-Verbindungen umaͤndern, wenn sie in festen Zustand uͤbergehen. Diese beiden Classen von Verbindungen moͤchten daher schwerlich ohne laͤstige Wiederholungen getrennt abgehandelt werden koͤnnen. Da ich nur wenige bromwasserstoffsaure Salze oder Brom-Verbindungen dargestellt habe, so kann ich noch keine Beschreibung ihrer allgemeinen Eigenschaften geben. Nur das will ich sagen, daß man die bromwasserstoffsauren Salze leicht an ihrer Eigenschaft erkennt, sich gelb zu faͤrben und Brom zu entbinden, wenn man auf sie solche Koͤrper einwirken laͤßt, welche den Wasserstoff stark anziehen, wohin die Chlorsaͤure, Salpetersaͤure und besonders das Chlor gehoͤren; auf diese Eigenschaft gruͤndet sich auch die Anwendung des leztern Koͤrpers zur Ausscheidung des Brom. Was die Brom-Verbindungen betrifft, so werden sie alle durch Chlor mit Entbindung von Brom zersezt. Ueber das Brom-Kalium (Bromure de Potassium). Ich habe mich verschiedener Verfahrungsarten zur Darstellung des Brom-Kalium bedient: 1) ich erhielt es, indem ich das Metall in den Dampf des Brom brachte 2) indem ich mittelst desselben die Bromwasserstoffsaͤure zersezte; 3) indem ich geradezu diese Saͤure mit Kali vereinigte, die Aufloͤsung abrauchte und den Ruͤkstand eintroknete. 4) Die kubischen Krystalle, welche man durch Saͤttigung des bromhaltigen Aethers mit Kali erhaͤlt, kann man entweder als bromwasserstoffsaures Kali oder als Brom-Kalium betrachten. Sie enthalten immer kleine Antheile chlorwasserstoffsaures Kali oder Natrum. Das auf was immer fuͤr eine Art dargestellte Brom-Kalium hat stets gleiche Eigenschaften. Wenn man es durch Aufloͤsen in Wasser wieder in seinen krystallinischen Zustand bringt, nimmt es gewoͤhnlich die Gestalt von Wuͤrfeln an, zuweilen die von langen rechtwinklichten Parallelopipeden. Sein Geschmak ist siechend. Beim Erhizen decrepitirt es und kommt hierauf in Fluß, ohne dadurch eine Veraͤnderung zu erleiden. Das Chlor zersezt es bei einer erhoͤhten Temperatur, es entbindet sich Brom und es bildet sich Chlor-Kalium. Das Jod hat keine Wirkung auf dasselbe, selbst nicht bei einer hohen Temperatur. Das Brom treibt hingegen aus dem geschmolzenen Jod-Kalium, uͤber welches man es leitet, reichliche veilchenblaue Daͤmpfe aus. Die Boraxsaͤure kann es bei der Rothgluͤhhize nicht zersezen, wenigstens Nicht, wenn man nicht Wasserdampf durch das stark erhizte Gemenge treibt: in lezterem Falle entwikelt sich Bromwasserstoffsaͤure. Das Brom-Kalium wandelt sich, in Beruͤhrung mit Wasser, in bromwasserstoffsaures Kali um; lezteres loͤst sich in groͤßerer Quantitaͤt im heißen als im kalten Wasser auf, wobei es eine merkliche Kaͤlte hervorbringt. Es loͤst sich auch im Alkohol, jedoch in geringer Quantitaͤt, auf. Die Aufloͤsung des bromwasserstoffsauren Kali loͤst nicht mehr Brom auf, als das reine Wasser aufgeloͤst haͤtte. Die Schwefelsaͤure zersezt es, indem sie Daͤmpfe von Bromwasserstoffsaͤure und Brom entbindet. 1,27 Gramm Brom-KaliumIm Originale steht bróme anstatt bromure de potassium. A. d. U. hinterließ, auf diese Art behandelt, einen Ruͤkstand von 0,973 schwefelsaurem Kali. Diese Quantitaͤt Salz enthaͤlt 0,52668 Kali, welche aus 0,08927 Sauerstoff und 0,43741 Kalium bestehen. Das Brom-Kalium bestuͤnde diesem Versuche zufolge aus: Brom 65,56; Kalium 34,44. –––––– 100,00. Wenn diese Verbindung aus einem Atom Brom und einem Atom Kalium besteht, so ist das Atomgewicht des ersteren Koͤrpers = 93,26, das Atomgewicht des Sauerstoffs = 10 angenommen. Die metallischen Brom-Verbindungen verwandeln sich bei ihrer Aufloͤsung im Wasser in neutrale bromwasserstoffsaure Salze. Dieses wird zersezt, und zwei Raumtheile Wasserstoff verlassen einen Raumtheil Sauerstoff, der sich mit dem Metalle vereinigt. Da nun die Bromwasserstoffsaͤure aus gleichen Raumtheilen Wasserstoff und Bromdampf besteht, so folgt daraus, daß die zwei frei gewordenen Raumtheile Wasserstoff, vier Raumtheile Bromwasserstoffsaure hervorbringen muͤssen. Hieraus muß man nun schließen, daß die bromwasserstoffsauren Salze mit metallischer Basis einen Raumtheil Bromwasserstoffsaͤure enthalten, der viermal so groß ist, als der Raumtheil des Sauerstoffs, welchen das Oxyd enthaͤlt. Da nun die 0,08927 Gr. Sauerstoff einen Raum von 0,0624 Lit. einnehmen, so muß 1,270 Gramm Brom-Kalium 0,2496 Lit. Bromwasserstoffsaͤure hervorbringen. Das specifische Gewicht des Brom-Dampfes waͤre zufolge der hier gegebenen Verhaͤltnisse = 5,1354 und das der Bromwasserstoffsaͤure = 2,6021. Ich habe mich noch nicht uͤberzeugt, ob diese Resultate, welche die Theorie gibt, durch die Erfahrung bestaͤtiget werden. Bromwasserstoffsaures Ammoniak (Hydro-Bromate d'Ammoniaque) Das bromwasserstoffsaͤure Gas vereinigt sich zu gleichen Raumtheilen mit dem Ammoniakgas. Es entsteht dadurch eine salzartige Verbindung, welche man auch durch Verbindung der Bromwasserstoffsaͤure mit fluͤssigem Ammoniak erhalten kann. Ich habe mir auch bromwasserstoffsaures Ammoniak bereitet, indem ich gasfoͤrmiges oder an Wasser gebundenes Ammoniak durch Brom zersezte. Das Resultat der Einwirkung ist, daß Waͤrmestoff ohne Licht frei, Stikstoff entbunden und bromwasserstoffsaures Ammoniak gebildet wird. In keinem dieser Faͤlle habe ich jedoch bemerkt, daß sich eine dem Chlor-Stikstoff analoge Verbindung bildete. Das bromwasserstoffsaure Ammoniak ist fest, weiß. In feuchtem Zustande der Luft ausgesezt, faͤrbt es sich ein wenig gelb und erlangt die Eigenschaft, das blaue Lakmuspapier zu roͤthen. Es krystallisirt in langen Prismen, auf welche kleinere unter rechtem Winkel aufgesezt sind. Es verfluͤchtigt sich durch die Einwirkung der Waͤrme. Bromwasserstoffsaurer Baryt (Hydro-Bromate de Baryte.) Ich habe dieses Salz durch Schuͤtteln des Barythydrates mit der aͤtherischen Aufloͤsung des Brom, oder auch durch directe Verbindung des Baryt mit Bromwasserstoffsaͤure erhalten. Der bromwasserstoffsaure Baryt schmilzt, wenn er der Einwirkung der Waͤrme ausgesezt wird. Er ist im Wasser leicht aufloͤslich. Auch loͤst er sich im Alkohol auf. Seine Krystalle, in Gestalt undurchsichtiger Knollen gruppirt, haben keine Aehnlichkeit mit den glaͤnzenden Schuppen, welche der chlorwasserstoffsaure Baryt bildet. Bromwasserstoffsaure Bittererde (Hydro-Bromate de Magnésie) Dieses unkrystallisirbare, zerfließende Salz wird wie das chlorwasserstoffsaure zersezt, wenn man es einer erhoͤhten Temperatur aussezt. Brom-Blei (Bromure de Plomb). Wenn man in eine Bleiaufloͤsung einige Tropfen eines in Wasser aufloͤslichen bromwasserstoffsauren Salzes gießt, bildet sich ein weißer krystallinischer Niederschlag, welcher das Aussehen des Chlor-Blei hat. Dieser Niederschlag schmilzt, wenn er stark erhizt wird, zu einer rothen Fluͤßigkeit, welche nur sehr schwache weiße Daͤmpfe ausstoͤßt, und durch Erkalten fest wird, worauf sie einen schoͤnen gelben, dem Mineralgelb aͤhnlichen, Stoff darstellt. Das Brom-Blei ist, so lange es sich noch in einem sehr vertheilten Aggregatzustande befindet, durch Salpetersaͤure und Schwefelsaͤure zersezbar, unter Entbindung von Brom durch erstere und unter Entbindung von Brom und Bromwasserstoffsaͤure durch leztere. Die große Cohaͤsion, welche es durch Schmelzen erlangt, macht, daß es von der Salpetersaͤure nicht mehr angegriffen wird. Man kann es alsdann bloß vermittelst siedender Schwefelsaͤure zersezen. Zweites Brom-Zinn (Deuto-Bromure d'Étain). Ich habe schon bemerkt, daß sich das Zinn in der Bromwasserstoffsaͤure unter Entbindung von Wasserstoff aufloͤst. Das bromwasserstoffsaure Salz, welches dadurch entsteht, verwandelt sich, zur Trokne gebracht, in Erstes Brom-Zinn, welches ich wenig untersucht habe, aber wovon ich mich uͤberzeugt habe, daß es sehr verschieden ist von der Verbindung, welche durch directe Einwirkung des Brom auf Zinn erhalten wird. Leztere Verbindung ist offenbar dem Salze proportional, welches die Bromwasserstoffsaͤure mit dem zweiten Zinnoxyde gibt. Das Zinn brennt in Beruͤhrung mit Brom, und verwandelt sich in eine feste, weiße, krystallinische, sehr schmelzbare und leicht zu verfluͤchtigende Verbindung. Diese Verbindung verbreitet, in Beruͤhrung mit der feuchten Luft, nur Spuren von weißen Daͤmpfen. Sie loͤst sich im Wasser ohne merkliche Erhizung auf und aͤndert sich dabei in saures bromwasserstoffsaures Zinnoxyd um. In heiße Schwefelsaͤure gebracht, wird es fluͤßig, und bleibt in Gestalt oͤhlartiger Tropfen auf dem Boden des Gefaͤßes liegen, ohne eine merkliche Veraͤnderung zu erleiden. Die Salpetersaͤure hingegen bewirkt in wenigen Augenbliken eine lebhafte Entbindung von Brom. Das Zweite Brom-Zinn, der rauchenden Fluͤßigkeit des Libavius analog, besizt, wie man sieht, nur wenige Eigenschaften von lezterer Verbindung. Verbindungen des Brom mit Queksilber (Bromures de Mercure) Das Queksilber kann sich in mehreren Verhaͤltnissen mit Brom verbinden. Die Aufloͤsung eines bromwasserstoffsauren Alkali bringt im salpetersauren Queksilberoxydul einen weißen Niederschlag hervor, dem Calomel aͤhnlich, welcher nur Erstes Brom-Queksilber zu seyn scheint. Das Brom greift das Queksilber stark an. Die Verbindung findet unter Waͤrmeentwiklung ohne Lichterscheinung Statt. Es entsteht dadurch ein weißer Stoff, welcher sich beim Erhizen sublimirt, in Wasser, Alkohol und besonders im Aether aufloͤslich ist, und durch die Alkalien roth und gelb gefaͤllt wird, daher er viele Analogie mit dem aͤzenden Sublimat zeigt. Er unterscheidet sich davon durch seine Eigenschaft, bei der Behandlung mit Salpetersaͤure und noch vielmehr mit Schwefelsaͤure, roͤthliche Daͤmpfe von Brom zu geben. Der Vorzug, welchen in diesem Falle die Schwefelsaure zu erlangen scheint, ist, glaube ich, darin begruͤndet, daß sie mit Beihuͤlfe einer hoͤhern Temperatur wirken kann. Brom-Silber (Bromure d'Argent). Das salpetersaure Silber bringt in den aufloͤslichen bromwasserstoffsauren Salzen einen kaͤseartigen Niederschlag hervor. Diese Verbindung hat eine schwache zeisiggelbe Farbe, wenn sie im Schatten getroknet worden ist, schwaͤrzt sich hingegen, wenn sie noch feucht dem Sonnenlichte ausgesezt wird, jedoch weniger schnell als das Chlor-Silber. Sie ist, wie lezteres, in Wasser unaufloͤslich, in Ammoniak aufloͤslich, in Salpetersaͤure unaufloͤslich. Leztere bringt selbst im Kochen keine Veraͤnderung hervor; die kochende Schwefelsaͤure entwikelt einige Dampfe von Brom. Das Brom-Silber schmilzt beim Erhizen zu einer roͤthlichen Fluͤßigkeit, welche beim Erkalten zu einer gelben hornartigen Masse erstarrt. Der Wasserstoff kann diese Verbindung zersezen, wenn er in dem Zustande damit in Beruͤhrung kommt, wo er als Gas aus einer Verbindung tritt. Es entsteht alsdann metallisches Silber und Bromwasserstoffsaͤure. Ich habe mich dieser Eigenschaft bedient, um das Brom-Silber zu analysiren. Ich brachte eine scharf gewogene Quantitaͤt der Brom-Verbindung in ein Gemenge von reiner Zinkfeile und verduͤnnter Schwefelsaͤure. Das Silber wurde reducirt, und ich habe sein Gewicht nicht eher bestimmt, als nachdem ich mich versichert hatte, daß der Zink vollkommen aufgeloͤst worden ist, und nachdem ich die erforderlichen Manipulationen beendigt hatte. Das Mittel aus zwei, sehr wenig von einander abweichenden. Versuchen gab fuͤr die Zusammensezung dieses Koͤrpers: Silber   589; Brom   411; ––––– 1000; daraus wuͤrde sich das Atomgewicht des Brom = 94,29 ergeben, eine Zahl, die wenig von derjenigen abweicht, welche man aus der Analyse des Brom-Kalium ableiten kann. Brom-Gold (Bromure d'Or). Das Brom und seine waͤsserige Aufloͤsung koͤnnen Goldtheilchen aufloͤsen. Man erhaͤlt so eine gelbe Brom-Verbindung, welche auf animalischen Substanzen veilchenblaue Fleken macht, und sich durch Erhizen in Brom und metallisches Gold zersezt. Brom-Platin (Bromure de Platine). Das Platin wird bei der gewoͤhnlichen Temperatur vom Brom nicht angegriffen. Es loͤst sich jedoch auf, wenn man es in Beruͤhrung mit der Brom-Salpetersaͤure (Acide bromonitrique) bringt, und bildet eine gelbgefaͤrbte Verbindung, welche sich durch die Waͤrme zersezt, und welche, wie das Chlor-Platin, in der Aufloͤsung der Kali- und Ammoniaksalze wenig aufloͤsliche, gelbe Niederschlage bilden kann. VII. Ueber die Wirkung des Brom auf die Metalloxyde. Auf die Oxyde der Metalle kann das Brom unter zwei verschiedenen Umstaͤnden wirken. 1) Es kann auf diese Koͤrper wirken, wenn sie troken und stark erhizt sind; 2) kann es auf sie bei der gewoͤhnlichen Temperatur unter Beihuͤlfe des Wassers wirken. Wenn man Brom in Dampfen uͤber Kali, Natrum, Baryt und Kalk streichen laͤßt, welche rothgluͤhend gemacht worden sind, so zeigt sich ein lebhaftes Weißgluͤhen; es entbindet sich Sauerstoffgas, und man findet im Inneren der Roͤhre Brom-Kalium, Brom-Natrium u.s.w. Auf diese Art habe ich die Bittererde nicht zersezen koͤnnen, ebensowenig wie die Zirkonerde. Das Brom hat sich um diese rothgluͤhenden Erden herumbewegt, ohne Spuren von Sauerstoff zu entwikeln, und ohne mit ihnen in Verbindung zu treten. Auf das sublimirte Zinkoxyd hat das Brom, mit Unterstuͤzung einer hohen Temperatur, keine Einwirkung geaͤußert. Die Metalloxyde, welche das Brom zersezen kann, scheinen davon nicht mehr veraͤndert werden zu koͤnnen, wenn sie mit einer starken Saͤure verbunden sind. Ich versuchte vergebens, Sauerstoff zu entbinden, indem ich Brom uͤber rothgluͤhendes schwefelsaures Kali streichen ließ. Anders verhaͤlt es sich, wenn die Saͤure nur wenig Verwandtschaft zum Metalloxyd hat. Die kohlensauren Alkalien werden in der That vollkommen durch das Brom zersezt, welches daraus ein Gas entbindet, das, dem Raͤume nach aus 2 Theilen Kohlensaͤure und 1 Theile Sauerstoff besteht. Ganz andere Erscheinungen treten ein, wenn man das Brom auf die oben angegebenen Alkalien oder Erden wirken laͤßt, indem sie aufgeloͤst, oder in einer sehr großen Quantitaͤt Wasser vertheilt sind. Man bemerkt keine Entbindung von Sauerstoff; der Geruch und die Farbe des Brom verschwinden; aber die gebildete Verbindung hat die Eigenschaft, diese Substanz auf Zusaz schwacher Sauren, z.B. der Essigsaͤure, zu entbinden, und schnell die Lakmustinctur zu entfaͤrben. Diesen Versuchen zu Folge kann das Brom Verbindungen mit den Oxyden eingehen, analog dem Chlor-Kalk, Chlor-Natrum u.s.w. Wenn man endlich das Brom in eine sehr concentrirte Aufloͤsung von Kali bringt, oder mit dem festen Alkali den bromhaltigen Aether schuͤttelt, so erhaͤlt man durch Abdampfen der Fluͤßigkeit nicht bloß kubische Krystalle von bromwasserstoffsaurem Kali, sondern auch nadelfoͤrmige Krystalle, welche nichts als ein bromsaures Salz mit derselben Basis zu seyn scheinen. Der Baryt verhalt sich ebenso gegen das Brom. Der Kalk ebenfalls. Die Bittererde aber scheint diese Eigenschaft nicht zu haben. Die Analogie spricht hinreichend dafuͤr, daß die Entstehung dieser zwei verschiedenen Salze auf der Zersezung des Wassers beruht. Die Zersezung des Wassers, welche so leicht mit Beihuͤlfe der Alkalien vor sich geht, findet auch, jedoch weniger vollstaͤndig, Statt, wenn das Brom darauf unter dem Einfluͤsse der Sonnenstrahlen wirkt. Eine waͤsserige Aufloͤsung von Brom, welche ich lange Zeit den Sonnenstrahlen ausgesezt hatte, gab mir deutliche Anzeigen, daß sie Bromsaure und Bromwasserstoffsaͤure enthielt, deren Bildung nicht anders, als durch Annahme einer Wasserzersezung erklaͤrt werden kann. Ich glaube aus den Thatsachen, welche in diesem und dem vorhergehenden Paragraph enthalten sind, folgern zu koͤnnen, daß das Brom nicht so kraͤftig auf die Metalle wirkt, als das Chlor, aber staͤrker als das Jod. Die Licht- und Waͤrme-Entwiklung, wovon seine Vereinigung mit diesen Koͤrpern begleitet wird, ist viel starker, als diejenige, welche das Jod unter denselben Umstaͤnden hervorbringen wuͤrde. Wenn das Zinn sich mit Brom unter Lichtentwiklung vereinigt, was es mit dem Chlor nicht thut, so ruͤhrt dieß, wie ich glaube, daher, weil das Brom, als ein fluͤßiger Koͤrper, die Vereinigung durch seine groͤßere wirkende Masse befoͤrdern kann. Die Verbindungen des Jod mit den Metallen werden durch das Brom zersezt, und die Brom-Verbindungen wieder durch das Chlor. Das Jod, welches das Kali und Natrum bei einer erhoͤhten Temperatur sehr leicht zersezt, wirkt nicht auf den Baryt, mit welchem Oxyde es sich verbindet. Das Brom hingegen kann diese salzfaͤhige Grundlage und selbst den Kalk zersezen, aber nicht so kraͤftig auf die Bittererde wirken, waͤhrend das Chlor seine zersezende Kraft auch auf dieses Oxyd ausdehnt. VIII. Von der Bromsaͤure (Acyde bromique) und ihren Verbindungen. Wenn man das Brom mit einer hinreichend concentrirten Aufloͤsung von Kali schuͤttelt, bilden sich, wie schon gesagt, zwei sehr verschiedene Verbindungen. Man erhaͤlt bromwasserstoffsaures Kali in der Fluͤßigkeit aufgeloͤst. Auf dem Boden des Gefaͤßes sammelt sich ein weißes, krystallinisches Pulver, welches, da es auf gluͤhenden Kohlen wie Salpeter schmilzt, und sich durch die Hize in Brom-Kalium, wobei es allen seinen Sauerstoff als Gas fahren laͤßt, umaͤndert, als bromsaures Kali betrachtet werden zu muͤssen scheint. Das bromsaure Kali ist in Alkohol sehr wenig aufloͤslich; es loͤst sich in sehr großer Quantitaͤt im siedenden Wasser auf, woraus es beim Erkalten in auf einander gruppirten Nadeln sich niederschlaͤgt. Wenn man es durch Abdaͤmpfen krystallisiren laͤßt, sezt es sich in Blaͤttern von matten Aussehen ab. Das bromsaure Kali wird durch die Hize zersezt. Es brennt auf gluͤhenden Kohlen. Als Pulver mit Schwefelblumen gemengt, detonnirt es durch den Stoß. Die Aufloͤsung dieses Salzes bringt im salpetersauren Silber einen weißen, pulverigen Niederschlag hervor, der sich in Beruͤhrung mit dem Lichte kaum schwaͤrzt, und sich so von dem Brom-Silber unterscheidet, welches gelblich und kaͤseartig ist, und durch die Sonnenstrahlen leicht veraͤndert wird. Das bromsaure Kali schlaͤgt die Bleisalze nicht nieder, waͤhrend diese Verbindungen in der Aufloͤsung des bromwasserstoffsauren Kali einen reichlichen krystallinischen Niederschlag hervorbringen. Mit dem salpetersauren Queksilberoxydul gibt es einen gelblich weißen, in Salpetersaͤure aufloͤslichen Niederschlag. Das bromsaure Kali zeigt eine Eigenschaft, welche man bei den chlorsauren Salzen nicht, bei den jodsauren aber in einem hohen Grade findet. Seine Saͤure zersezt sich unter dem Einfluͤsse solcher Koͤrper, welche Wasserstoff mittelbar oder unmittelbar an sie abtreten koͤnnen, geradeso, als wenn sie ungebunden waͤre; daher wirken auch die schweflige Saͤure, der Schwefelwasserstoff, die Bromwasserstoffsaͤure und die Chlorwasserstoffsaͤure auf das bromsaure Kali so, daß in den drei ersteren Fallen Brom entbunden wird, und im lezteren eine Verbindung des Brom mit dem Chlor entsteht. Ich habe vergebens versucht, ein Bromoxyd durch Zersezung des bromsauren Kali zu erhalten. Es ist wahr, daß dieß vielleicht von den zu geringen Quantitaͤten der Substanzen herruͤhrt, womit ich meine Versuche habe anstellen koͤnnen. Die mit Wasser verduͤnnte Bromwasserstoffsaͤure entbindet Brom, wenn man sie mit bromsaurem Kali schuͤttelt. Die verduͤnnte Schwefelsaͤure entwikelt bei der Temperatur des kochenden Wassers eine gasfoͤrmige Substanz, welche ich zuerst uͤber Wasser, dann uͤber Queksilber und endlich uͤber Oehl aufzufangen versuchte. Immer erhielt ich Brom und Sauerstoffgas, was anzuzeigen scheint, daß das Brom entweder keine Oxyde bilden kann, oder auch, daß diese Verbindungen, wenn man sie erhalten kann, noch leichter zersezt werden, als die Chloroxyde. Man kann bromsaures Kali noch durch ein anderes Verfahren erhalten, als das angegebene. Man braucht z.B. bloß Brom mit Chlor zu vereinigen, und die waͤsserige Aufloͤsung dieser Verbindung mit Kali zu versezen, um in einem Augenblike, durch Zersezung des Wassers, ein bromsaures und ein chlorwasserstoffsaures (salzsaures) Salz von diesem Alkali zu erzeugen. Diese Salze kann man leicht wegen ihrer ungleichen Aufloͤslichkeit von einander trennen. Ich habe dieses Verfahren zur Darstellung des bromsauren Baryt benuzt, den ich in nadelfoͤrmigen, in kochendem Wasser aufloͤslichen, in kaltem Wasser wenig aufloͤslichen und mit gruͤner Flamme auf gluͤhenden Kohlen schmelzenden Krystallen erhielt. Wenn man mit Wasser verduͤnnte Schwefelsaure in eine waͤsserige Aufloͤsung von bromsaurem Baryt gießt, so daß man die ganze Salzbasis niederschlaͤgt, so erhaͤlt man eine Fluͤßigkeit, welche nur eine verduͤnnte Aufloͤsung von Bromsaͤure ist. Durch langsames Verdunsten kann man den groͤßten Theil des mit dieser Saͤure verewigten Wassers wegbringen. Sie bekommt dann die Consistenz eines Syrups; wenn man aber die Temperatur noch mehr steigert, um das Wasser, was sie enthaͤlt, vollkommen zu verjagen, so verfluͤchtigt sich ein Theil, und der andere zersezt sich in Sauerstoff und Brom. Dieselben Wirkungen schienen mir beim Verdampfen der Saͤure im luftleeren Raͤume mit Beihuͤlfe der Schwefelsaͤure hervorgebracht zu werden, daher das Wasser zum Bestehen der Bromsaure noͤthig zu seyn scheint. Diese Saͤure roͤthet anfangs stark das Lakmuspapier, bleicht es aber bald darauf. Sie ist fast geruchlos; ihr Geschmak ist sehr sauer, aber keineswegs aͤzend. Die Salpetersaͤure und Schwefelsaure veraͤndern sie nicht. Die zweite bringt zwar, wenn sie sehr concentrirt ist, ein Aufbrausen hervor, indem wahrscheinlich Sauerstoff entbunden wird, und macht etwas Brom frei; aber diese Wirkung scheint der hoͤhern Temperatur zugeschrieben werden zu muͤssen, welche die Schwefelsaͤure, indem sie sich mit dem Wasser der Bromsaͤure verbindet, hervorbringt; denn es geschieht nicht mit verduͤnnter Schwefelsaͤure. Die Wasserstoffsauren, so wie die mit Sauerstoff nicht gesaͤttigten Sauren, wirken hingegen sehr kraͤftig auf die Bromsaͤure. Die schweflige Saͤure, die Schwefelwasserstoff- und Bromwasserstoffsaͤure zersezen sie. Dasselbe thun die Chlorwasserstoffsaͤure und Jodwasserstoffsaͤure. Im leztem Falle erhaͤlt man Verbindungen des Brom mit Chlor und Jod. In Verbindung mit den Basen verhalten sich diese verschiedenen Saͤuren ebenso gegen die Bromsaͤure. Die Bromsaͤure bringt in den Silbersalzen einen weißen pulverigen Niederschlag hervor, der nichts als ein bromsaures Salz dieses Metalles zu seyn scheint. Sie schlaͤgt ebenso die concentrirten Aufloͤsungen der Bleisalze nieder, aber die Verbindung, welche man alsdann erhaͤlt, loͤst sich auf Zusaz von etwas Wasser wieder auf, durch welche Aufloͤslichkeit sie sich von derjenigen unterscheidet, welche die bromwasserstoffsauren Salze in der Aufloͤsung derselben Metallsalze hervorbringen. Mit salpetersaurem Queksilberoxydul gibt sie, wie das bromsaure Kali, einen weißen Niederschlag. Die Bromsaͤure naͤhert sich in ihren Eigenschaften sehr den analogen Verbindungen des Chlor und Jod; aber wegen der Unmoͤglichkeit, ihr alles Wasser zu entziehen, und sie bis zum Siedepuncte zu erhizen, ohne sie, wenigstens zum Theil, zu zersezen, naͤhert sie sich weit mehr der Chlorsaͤure, und zeigt, daß der Sauerstoff weniger stark in ihr gebunden ist, als in der Jodsaͤure. Das Verhaͤltniß ihrer Bestandtheile zeigt, daß sie in ihrer Zusammensezung denselben Gesezen unterworfen ist, wie die Chlorsaͤure, Jodsaͤure und Salpetersaͤure. 1,128 bromsaures Kali hinterließen nach dem Gluͤhen 0,790 Brom-Kalium; der von dem entbundenen SauerstoffIch stellte diesen Versuch so an, daß ich das Sauerstoffgas, welches sich entwikelte, sammeln und messen konnte; da aber mein Apparat zufaͤllig in Unordnung kam, so konnte ich die so erhaltenen Resultate nicht mehr controlliren. A. d. O. herruͤhrende Gewichtsverlust war folglich 0,338. 0,799 Brom-Kalium enthalten nach der oben angegebenen Analyse 0,27255 Kalium und 0,51745 Brom. Diese Quantitaͤt Kalium nimmt, um Kali zu werden, 0,05563 Sauerstoff auf, welche von 0,338 abgezogen, 0,28237 als die Quantitaͤt Sauerstoff uͤbrig lassen, welche mit 0,51745 Brom vereinigt ist. Die Bromsaͤure bestuͤnde, nach diesem Versuche, aus:   64,69 Brom;   35,31 Sauerstoff. –––––– 100,00 Wenn man das Atomgewicht des Brom durch 93,28 ausdruͤkt, so wie es durch die Analyse des Brom-Kalium gefunden wurde, so wuͤrden, unter der Voraussezung, daß die Bromsaͤure aus 5 Atomen Sauerstoff und 1 Atom Brom besteht, 100 Theile Bromsaͤure enthalten: Brom,   65,10; Sauerstoff,   34,90. –––––– 100,00 Diese Zahlen weichen so wenig von denjenigen ab, welche die directe Analyse der Bromsaͤure gibt, daß man, wie ich glaube, die Voraussezung, unter welcher sie berechnet sind, als wahr annehmen darf. IX. Von der Verbindung des Brom mit Chlor und Jod. Das Brom vereinigt sich mit dem Chlor bei der gewoͤhnlichen Temperatur. Man kann diese Verbindung erhalten, wenn man einen Strom Chlor durch Brom leitet, und vermittelst einer erkaͤltenden Mischung die Dampfe verdichtet, welche sich entwikeln. Das Chlor-Brom zeigt sich in Gestalt einer rothlichgelben Fluͤßigkeit, welche weit weniger dunkel, als das Brom selbst ist, einen lebhaften, durchdringenden, sogleich Thraͤnen entlokenden Geruch, und einen aͤußerst unangenehmen Geschmak hat. Es ist sehr fluͤßig und fluͤchtig. Seine dunkelgelben in der Farbe den Chloroxyden vergleichbaren Dampfe haben keine Aehnlichkeit mit der Roͤthe der Dampfe des Brom. Die Metalle brennen in dieser Verbindung, wodurch wahrscheinlich metallische Brom- und Chlor-Verbindungen entstehen. Das Chlor-Brom ist in Wasser aufloͤslich. Die Fluͤßigkeit hat alsdann die Farbe und den Geruch dieser Verbindung und kann, wie sie, schnell das Lakmuspapier entfaͤrben, ohne es zu roͤthen. Das Chlor-Brom ist daher ohne Zersezung in Wasser aufloͤslich. Das Wasser zersezt hingegen dieses Liquidum unter dem Einfluße alkalischer Substanzen. Das Kali, Natrum, der Baryt bringen, wenn sie in eine Aufloͤsung von Chlor-Brom gegossen werden, chlorwasserstoffsaure (salzsaure) und bromsaure Salze derselben Basen hervor, eine Eigenschaft, welche man bei dem Chlor-Jod findet, und welche bestaͤtigt, daß das Chlor in der That mehr Verwandtschaft zum Wasserstoff, als das Brom hat. Brom-Jod (Bromure d'Jode). Das Jod scheint mit dem Brom zwei verschiedene Verbindungen bilden zu koͤnnen. Wenn man diese beiden Koͤrper in bestimmten Verhaͤltnissen auf einander wirken laͤßt, so erhaͤlt man eine feste Verbindung, welche beim Erhizen rothbraune Dampfe von sich gibt, die sich zu kleinen Krystallen von derselben Farbe verdichten, welche ein farnkrautaͤhnliches Aussehen haben. Ein neuer Zusaz von Brom verwandelt diese Krystalle in eine fluͤßige Verbindung, die im Aussehen der Jodwasserstoffsaͤure gleicht, wenn diese viel Jod aufgeloͤst enthaͤlt. Das fluͤßige Brom-Jod ist mit Wasser vermischbar, welchem es die Eigenschaft mittheilt, die Lakmustinktur und das Lakmuspapier zu bleichen, ohne sie roth zu faͤrben. Die Alkalien, welche in diese Aufloͤsung gegossen werden, geben bromwasserstoffsaͤure und jodsaure Salze, wie es die Analogie voraussehen laßt. X. Von der Wirkung des Brom auf den Phosphor, Schwefel und Kohlenstoff. Phosphor und Brom, welche in einer mit Kohlensaͤure angefuͤllten Flasche in Beruͤhrung gebracht werden, wirken sogleich unter Waͤrme- und Lichtentwiklung auf einander. Das Resultat der Vereinigung theilt sich in zwei Theile: der eine von ihnen ist fest und sublimirt sich in Krystallen im oberen Theile des Gefaͤßes; der andere ist fluͤßig und nimmt den unteren Theil ein. Diese leztere Verbindung des Brom und Phosphor scheint weniger Brom als die feste und krystallinische Verbindung, von welcher ich gesprochen habe, zu enthalten. Man kann ihr auch wirklich die leztere Form geben, wenn man ihr eine hinreichende Quantitaͤt Brom zusezt. Ich werde sie daher Ersten Brom-Phosphor (proto-bromure de phosphore) nennen, waͤhrend ich den Namen Zweiten Brom-Phosphor (deuto-bromure de phosphore) fuͤr die feste Verbindung des Phosphor mit dem Brom beibehalten werde. Erste Brom-Verbindung. Der Erste Brom-Phosphor ist fluͤßig, selbst bei einer Temperatur von – 12° (hundertth. Sc.) Er roͤthet das Lakmuspapier nur schwach; vielleicht verdankt er diese Eigenschaft nur der unvollkommnen Trokenheit der angewandten Stoffe. Er verfluͤchtigt sich leicht und verbreitet in Beruͤhrung mit der Luft siechende Dampfe. Er kann, wie der Erste Chlor-Phosphor, einen Ueberschuß von Phosphor aufloͤsen, und so die Eigenschaft erlangen, brennbare Koͤrper, womit man ihn in Beruͤhrung bringt, zu entflammen. Auf das Wasser wirkt er sehr heftig, und erzeugt unter großer Waͤrmeentwiklung Bromwasserstoffsaͤure, welche man als Gas sammeln kann, wenn man nur einige Tropfen Wasser zugesezt hat, welche sich aber in dieser Fluͤßigkeit aufloͤst, wenn man davon eine groͤßere Quantitaͤt angewandt hat. Diese saure Aufloͤsung laͤßt beim Verdunsten einen Ruͤkstand der sich leicht entzuͤndet, wenn man ihn ganz austroknet und sich so in Phosphorsaͤure umaͤndert. Zweite Brom-Verbindung. Der Zweite Brom-Phosphor ist fest, von gelber Farbe; bei einer wenig erhoͤhten Temperatur zergeht er zu einer rothen Fluͤßigkeit, welche beim Erhizen eben so gefaͤrbte Daͤmpfe hervorbringt. Wenn man den Zweiten Brom-Phosphor nach dem Schmelzen erkalten laͤßt, oder seine Dampft verdichtet, so gibt er im ersten Falle rhomboidale Krystalle, waͤhrend sich im zweiten Falle diese Verbindung in auf einander gesezten Nadeln darstellt. Die Metalle zersezen ihn, indem sie mit dem Brom und wahrscheinlich auch mit dem Phosphor in Verbindung treten. Er verbreitet in Beruͤhrung mit der Luft dichte siechende Dampfe. Er zersezt das Wasser, womit er in Beruͤhrung kommt, mit Waͤrmeentwiklung, wodurch Bromwasserstoffsaͤure und Phosphorsaͤure entstehen. Laͤßt man das Chlor auf die eine oder die andere der Verbindungen des Brom mit dem Phosphor, wovon ich so eben gesprochen habe, wirken, so entwikeln sich roͤthliche Daͤmpfe von Brom, und man erhaͤlt Chlor-Phosphor. Das Jod kann diese Verbindungen nicht zersezen; im Gegentheile erhaͤlt man violette Daͤmpfe und Brom-Phosphor, wenn man das Brom auf den Jod-Phosphor wirken laͤßt. Vom Brom-Schwefel (Bromure de Soufre). Den Brom-Schwefel kann man erhalten, wenn man Brom auf sublimirten Schwefel gießt. Lezterer verwandelt sich in eine Fluͤßigkeit von oͤhlartigem Aussehen von roͤthlicher Farbe, welche bei weitem dunkler, als die des Chlor-Schwefel ist, und sie kann, wie lezterer, in Beruͤhrung mit der Luft weiße Daͤmpfe verbreiten, deren Geruch auch an den dieser leztern Verbindung erinnert. Der Brom-Schwefel roͤthet nur schwach das Lakmuspapier; mit Huͤlfe des Wassers roͤthet er es sehr stark. Das Wasser wirkt in der Kaͤlte nur langsam auf den Brom-Schwefel; aber bei der Siedhize entsteht eine schwache Detonnation; es bildet sich Bromwasserstoffsaure, Schwefelsaure und Schwefelwasserstoff, waͤhrend der Chlor-Schwefel unter denselben Umstaͤnden ohne Detonnation Chlorwasserstoffsaure, schwefelige Saͤure und Schwefelsaͤure hervorgebracht haͤtte. Der Brom-Schwefel wird durch Chlor mit Entwikelung von Brom, und unter Bildung von Chlor-Schwefel zersezt. Vom Brom-Kohlenwasserstoff (Hydro-Carbure de Bróme). Ich habe keine Anzeige von Zersezung oder Vereinigung bemerkt, als ich bei verschiedenen Temperaturen Kohlenstoff in Beruͤhrung mit Brom brachte, aber ich habe diesen Koͤrper leicht mit dem zweiten Kohlenwasserstoffgas verbinden koͤnnen. Schuͤttet man einen Tropfen Brom in eine Flasche, welche mit diesem Gas gefuͤllt ist, so ist er in einem Augenblike in eine Substanz von oͤhlartigen Aussehen umgeaͤndert, welche schwerer als Wasser, und farbenlos ist, und welche anstatt des starken Brom-Geruches, nur mehr einen aͤtherischen Geruch zeigt, welcher angenehmer, als der des Chlor-Kohlenwasserstoffs ist. Die Verbindung des Brom mit Kohlenwasserstoff verfluͤchtigt sich mit Leichtigkeit; sie zersezt sich, wenn man sie durch eine rothgluͤhende Glasroͤhre streichen laͤßt. Ich habe bei einem solchen Versuche abgesezte Kohle und entbundenes bromwasserstoffsaures Gas erhalten. – In Beruͤhrung mit einem brennenden Koͤrper entzuͤndet sich diese Verbindung, indem sehr saure Daͤmpfe entstehen, und ein diker Rauch wegen des fein vertheilten Kohlenstoffs. Ich habe vergebens versucht, eine Verbindung von Brom mit Kohlenstoff zu erhalten, indem ich ein Gemisch dieses Brom-Kohlenwasserstoff der Einwirkung der Sonnenstrahlen aussezte. Man kann eine, mit der eben beschriebenen Verbindung identische erhalten, wenn man die durch Chlor gelb gefaͤrbte Mutterlauge der Salinen destillirt. Das Brom, welches man alsdann erhaͤlt, ist oft mit dem Brom-Kohlenwasserstoff gemengt, wovon man es durch Wasser abscheidet. Zuweilen geschieht es sogar, daß bei dieser Operation alles Brom sich in diese dreifache Verbindung umaͤndert. Diese Umaͤnderung wird wahrscheinlich durch die Einwirkung des Brom auf eine geringe Quantitaͤt eines organischen Stoffes hervorgebracht, welcher im Wasser der Salinen enthalten ist, und dem durch Abrauchen erhaltenen Ruͤkstande die Eigenschaft ertheilt, beim starken Erhizen sich zu schwaͤrzen. XI. Von der Wirkung des Brom auf einige organische Substanzen. Die große Verwandschaft, welche das Brom zum Wasserstoff hat, laͤßt gewissermaßen voraussehen, auf welche Art es auf die organischen Substanzen wirkt. Es zersezt die meisten derselben, indem es immer Bromwasserstoffsaure bildet, und zuweilen Kohle ausscheidet. Das Brom loͤst sich sehr leicht in der Essigsaͤure auf, auf welche es nur langsam einwirkt. Es ist sehr aufloͤslich im Aether und Alkohol. Die gefaͤrbten Aufloͤsungen, welche diese beiden Fluͤßigkeiten bilden, verlieren ihre Farbe nach Verlauf einiger Tage, worauf man Bromwasserstoffsaͤure in der Fluͤßigkeit aufgeloͤst findet. Die fetten Oehle bewirken nur sehr langsam Erscheinungen dieser Art. Augenbliklich finden sie Statt, wenn man Brom in Beruͤhrung mit den wesentlichen Oehlen bringt. Indem ich einige Tropfen dieser Substanz in Terpenthin- oder Anisoͤhl fallen ließ, bemerkte ich, daß Waͤrme entstand, weiße Daͤmpfe von Bromwasserstoffsaͤure sich entbanden, und das wesentliche Oehl sich in eine harzige, gelbliche, pechartige, dem Terpenthin aͤhnliche Substanz umaͤnderte. Leztere Substanz verhaͤlt sich eben so gegen das Brom. Der Kampher loͤst sich in dieser Fluͤßigkeit sehr leicht auf, und sie verliert in dieser Verbindung groͤßtenteils ihren Geruch und ihre Fluͤchtigkeit. Diese Verbindung des Brom mit dem Kampher wird durch Erniedrigung der Temperatur fest und krystallisirt. Die dauerhaftesten Pigmente, werden durch die Wirkung des Brom, welches sie entfaͤrbt, und sie, wie das Chlor in eine eigenthuͤmliche gelb gefaͤrbte Substanz umaͤndert, von Grund aus veraͤndert. Ich habe keine bemerkenswerthe Erscheinungen beobachtet, als ich Brom auf Zuker, Staͤrkmehl, Morphium, Margarinsaͤure u.s.w. wirken ließ. Die geringe Quantitaͤt Brom, welche mir zur Disposition stand, verhinderte mich zu untersuchen, wie es sich gegen die organischen Verbindungen verhalten wuͤrde. XII. Ueber das natuͤrliche Vorkommen des Brom. Das Brom findet sich im Meerwasser in sehr geringer Menge. Die Mutterlauge der Salinen enthaͤlt auch nur sehr wenig davon, selbst wenn man sie durch Verdampfen bedeutend in die Enge gebracht hat, so daß sich Kochsalz ausgeschieden, und obgleich dieses nur geringe Quantitaͤten Brom mit nachgezogen hat. Die Natur der Mittel, durch welche man es ausscheiden kann, scheint dafuͤr zu sprechen, daß es als Bromwasserstoffsaͤure darin enthalten ist, und aus mehreren Gruͤnden muß ich glauben, daß diese Saͤure an Bittererde gebunden ist. Der durch Verdampfen der Salinen-Mutterlauge erhaltene Ruͤkstand verliert naͤmlich die Eigenschaft, in Beruͤhrung mit Chlor, Brom zu entwikeln, wenn man ihn stark gluͤht. Bedenkt man, daß die von mir untersuchten bromwasserstoffsauren Salze durch Gluͤhen nicht zersezt werden, mit Ausnahme des Bittererdesalzes, so wird man auf die Annahme gefuͤhrt, daß die Mutterlauge der Salinen wirklich diese Verbindung enthaͤlt. Die Pflanzen und Thiele, welche im Meere leben, enthalten auch Brom. Die Aschen der Pflanzen, welche im Mittelmeere wachsen, geben alle eine gelbe Farbe, wenn man ihre Lauge mit Chlor behandelt. Dieselbe Farbe entstand, als ich mit diesem Agens die Aufloͤsung der Asche von lanthina violacea, eines molluscus testaceus behandelte, den ich der Guͤte des Hrn. August Berard verdankte, und welchen dieser ausgezeichnete Officier auf der Insel St. Helena, waͤhrend seiner zweiten Reise um die Welt, gesammelt hatte. Bemerkenswerthe Quantitaͤten von Brom erhielt ich aus der Mutterlauge der Varecsoda, deren man sich zur Darstellung des Jod bedientDas Verfahren, wodurch mir die Ausscheidung des Brom am besten gelang, wenn die Verbindungen, worin es enthalten ist, mir jenen vergesellschaftet sind, welche das Jod verschaffen, bestand darin, das Jod durch ein Kupferfalz niederzuschlagen, durch Filtriren die unaufloͤsliche Jodverbindung abzuscheiden, die Fluͤßigkeit abzurauchen, und den Ruͤkstand mit Schwefelsaure und Manganoxyd zu behandeln. A. d. O.. Endlich schien es mir, daß der Ruͤkstand, welchen ich durch Abdampfen eines Mineralwassers von den oͤstlichen Pyrenaͤen erhielt, und der sehr salzhaltig war, sich durch Chlor gelb faͤrbte. Wuͤrde das Brom wirklich in einem Wasser dieser Art vorkommen, so hatte man Hoffnung, es in den eigentlich sogenannten Salzquellen, und besonders in der Mutterlauge des Steinsalzes anzutreffen. Es fehlten mir die Materialien, um dieses zu entscheiden. Alles dieses macht es sehr wahrscheinlich, daß man das Brom in vielen Producten des Meeres oder des unterirdischen Wassers antreffen wird. XIII. Schlußbemerkungen. Wenn die Thatsachen, welche ich so eben durchgegangen habe, mich nicht getaͤuscht haben, so rechtfertigen sie, wie ich glaube, vollkommen, die in Betreff der Natur des Brom von mir ausgesprochene Meinung, welche ich zur Erklaͤrung seiner Verbindungen gebraucht habe. Eine Substanz, welche in ihrem isolirten Zustande so kraͤftig wie das Brom allen Zersezungsversuchen widersteht, welche aus allen Verbindungen, die sie eingeht, durch das Chlor ausgetrieben wird, und darauf constant ihre anfaͤnglichen Eigens schaffen zeigt, welche, indem sie auf die Verbindungen des Jod wirkt, sich lezterem in allen Fallen substituirt, und ganz seine Rolle in den neuen Producten spielt; welche endlich, troz dieses auffallend verschiedenen chemischen Verhaltens, sich dennoch an das Chlor und Jod durch die entschiedensten Analogieen anschließt, scheint daher mit demselben Rechte als ein einfacher Koͤrper betrachtet werden zu muͤssen. Wenn dieses Resultat die noͤthige Begruͤndung durch die Untersuchungen erhaͤlt, welche die Chemiker in der Folge uͤber das Brom anstellen werden, so ergibt sich der Rang, welcher ihm in der Reihe der einfachen Koͤrper bestimmt ist, von selbst. Offenbar muͤßte es zwischen das Chlor und Jod eingereiht werden. Nicht ohne Interesse wuͤrde man dann sehen, daß zwei sich so nahe stehende Substanzen, wie das Jod und Chlor, eine Substanz zwischen sich aufnehmen, um gleichsam durch noch engere Bande eine Gruppe von Agentien zu verbinden, deren Familienzuͤge schon so merkwuͤrdig sind. Eine solche Annaͤherung, als sich zwischen diesen drei Koͤrpern in ihren Eigenschaften und ihrem chemischen Verhalten zeigt, wuͤrde noch mehr Bedeutung durch die Betrachtung ihres gemeinschaftlichen Ursprungs erhalten. Als ich im Anfange meiner Forschungen die verschiedenen Verbindungen des Brom untersuchte, und fast immer die groͤßten Aehnlichkeiten zwischen ihnen und den analogen Chlorverbindungen fand, entstanden, ich gestehe es, bei mir einige Zweifel an der Eigenthuͤmlichkeit des Brom. Aber diese Zweifel konnten nicht mehr Stich halten, bei der Energie, womit das Chlor es aus seinen Verbindungen austreibt, waͤhrend das Jod durch das Brom aus allen den seinigen ausgetrieben wird. Ich gestehe selbst, daß die Materialien, welche ich zur Geschichte des Brom habe sammeln koͤnnen, noch viel zu wuͤnschen uͤbrig lassen. Ich haͤtte sogar ihre Bekanntmachung gerne noch so lange verschoben, bis zahlreichere Versuche mich in den Stand gesezt hatten, es mit weniger Luken zu thun, wenn ich in Betreff dieses wichtigen Gegenstandes fuͤr Nachforschungen es nicht fuͤr noch viel nuͤzlicher gehalten haͤtte, die Aufmerksamkeit derjenigen Chemiker darauf zu leiten, welche sich dadurch vorzuͤglich auszeichnen, daß sie ein großes Licht uͤber die Stoffe verbreiten, womit sie sich beschaͤftigen. Ich werde meinerseits nicht aufhoͤren mich mit dieser Substanz ferner zu beschaͤftigen, sobald die Mutterlaugen unserer Salinen hinreichend concentrirt seyn werden, um eine zwekmaͤßige Ausscheidung des Brom zu gestatten, besonders wenn diese Skizze das Gluͤk haben sollte, die Academie zu interessiren; sollte ich durch neue Bemuͤhungen zu Resultaten von gewißer Wichtigkeit gelangen, so wuͤrde ich eilen, sie ihr vorzulegen; was ich alsdann auch mit mehr Zutrauen thun wuͤrde. –––––––––– Die Academie hat die HHrn. Vauquelin, Thenard und Gay-Lussac beauftragt, sie mit ihrer Meinung uͤber diese Abhandlung des Hrn. Balard bekannt zu machen. In ihrem Berichte, welcher in den Ann. de Chim. auf diese Abhandlung folgt, geben sie eine Uebersicht von den Eigenschaften dieser neuen Substanz, und schließen alsdann, wie folgt: „Wenn auch die wenigen Versuche, welche wir anstellen konnten, uns uͤber die Existenz des Brom als neuer einfacher Koͤrper nicht diejenige Gewißheit verschaffen, welche man heut zu Tage mit Recht verlangt, so betrachten wir sie doch als sehr wahrscheinlich. Die Abhandlung des Hrn. Balard ist uͤbrigens sehr gut geschrieben, und die zahlreichen Resultate, welche er darin vortragt, wuͤrden selbst dann noch nichts destoweniger ein sehr großes Interesse erregen, wenn man dahin gelangte, beweisen zu koͤnnen, daß das Brom kein einfacher Koͤrper ist. Die Entdekung des Brom ist eine sehr wichtige Bereicherung der Chemie, und fuͤhrt Hrn. Balard auf die ehrenvollste Weise in die wissenschaftliche Laufbahn ein. Wir glauben, daß dieser junge Chemiker der Aufmunterung der Academie vollkommen wuͤrdig ist, und wir haben die Ehre ihr vorzuschlagen: zu verordnen, daß seine Abhandlung in der Sammlung von Abhandlungen fremder Gelehrten abgedrukt werde.“ Die Academie nahm dieses Urtheil an.