LXIX. Ueber die Faͤllung von Verbindungen in einem Aufloͤsungsmittel, worin sie ungleich aufloͤslich sind; von Hrn. Gay-Lussac. Aus den Annales de Chimie et de Physique. Maͤrz 1832, S. 323. Gay-Lussac, uͤber die Faͤllung von Verbindungen in einem Aufloͤsungsmittel. Viele in Wasser unaufloͤsliche Salze loͤsen sich in den Saͤuren auf, wovon sie aber im Allgemeinen sehr verschiedene Quantitaͤten erfordern. Man begreift nun wohl, daß wenn man in dasselbe saure Aufloͤsungsmittel mehrere Salze bringt, welche jene Eigenschaft besizen, man sie alle nach einander wird niederschlagen koͤnnen, indem man allmaͤhlich die Saͤure mittelst eines Alkalis saͤttigt; das schwerloͤslichste Salz wird zuerst niederfallen und das aufloͤslichste zulezt: es ist dieß eine unbestreitbare Thatsache. Dieses Verfahren kann im Großen angewandt werden; bisweilen duͤrfte es sich sogar fuͤr feine Analysen eignen; es waͤre aber bequemer und sicherer, wenn man die Faͤllung bewerkstelligen koͤnnte, ohne, die Menge des sie veranlassenden Alkalis beruͤksichtigen zu muͤssen. Das Verfahren welches ich hiezu vorschlage (und schon seit langer Zeit kenne, weil es mit dem von mir in den alten Annales de Chimie Bd. XLIX. S. 21 zur gegenseitigen Trennung der Metalloxyde vorgeschlagenen zusammenhaͤngt), besteht darin, in die saure Aufloͤsung ein Pflanzensalz, z.B. essigsaures Kali zu gießen; alle Salze, die einen großen Ueberschuß von Mineralsaͤure erfordern, um aufgeloͤst erhalten zu werden, und die folglich fast immer in Essigsaͤure unaufloͤslich sind, werden dadurch niedergeschlagen und die in der Essigsaͤure aufloͤslichen bleiben in der Aufloͤsung zuruͤk. Loͤst man z.B. phosphorsaures Eisenoxyd und phosphorsauren Kalk in Salzsaͤure aus, so faͤllt nur jenes auf Zusaz von essigsaurem Kali nieder und dieser bleibt aufgeloͤst. Die Salzsaͤure, welche viel maͤchtiger als die Essigsaͤure ist, wird naͤmlich durch das Kali gesaͤttigt und eine entsprechende Menge Essigsaͤure in Freiheit gesezt; leztere kann aber das phosphorsaure Eisen nicht aufloͤsen, daher es niederfaͤllt und nur der phosphorsaure Kalk von ihr zuruͤkgehalten wird. Es lassen sich vielleicht noch schwaͤchere Saͤuren als die Essigsaͤure, ebenfalls in Verbindung mit einer Basis anwenden, um Trennungen zu bewirken, die durch essigsaures Kali nicht Statt finden koͤnnten. Wenn zwei Metalloxyde in einer Mineralsaͤure aufgeloͤst sind, welche durch ein Pflanzensalz, z.B. kleesaures Kali niedergeschlagen werden koͤnnen, und wenn nur eines der kleesauren Metalloxyde in uͤberschuͤssiger Kleesaͤure aufloͤslich ist, so kann man die beiden Oxyde unmittelbar trennen, indem man ihre Aufloͤsung mit zweifachkleesaurem Kali versezt. Die Ersezung einer starken Saͤure durch eine schwache gestattet mannigfaltige Anwendungen. Man kann dadurch z.B. die Gegenwart von Verbindungen in einer Aufloͤsung nachweisen, welche uns bei anderen analytischen Methoden entgehen wuͤrden. Auch kann man mittelst dieses Verfahrens durch bloßen Schwefelwasserstoff Metalle niederschlagen, welche in Mineralsaͤuren aufgeloͤst, nur durch schwefelwasserstoffsaure Salze gefaͤllt werden koͤnnten. So wird das Eisen aus seiner schwefelsauren Aufloͤsung durch Schwefelwasserstoff nicht gefaͤllt; dieß geschieht aber sogleich auf Zusaz von essigsaurem Kali, was sich unter sehr vielen Umstaͤnden benuzen laͤßt. Die Ersezung einer alkalischen Basis durch eine andere geschieht wie bei den Saͤuren und dadurch laͤßt sich ebenfalls die Trennung zweier Oxyde bewirken, vorausgesezt daß eines dieser Oxyde in der substituirten Basis nicht aufloͤslich ist. Um die Trennung zweier in einer Mineralsaͤure aufloͤslichen Verbindungen, wovon die eine in einer schwaͤcheren Pflanzensaͤure unaufloͤslich ist, zu erklaͤren, haben wir bei dem von uns angegebenen Verfahren als Thatsache angenommen, daß die Mineralsaͤure sich gaͤnzlich mit Alkali saͤttigt und die in der Pflanzensaͤure unaufloͤsliche Verbindung sich niederschlagen laͤßt. Vorausgesezt daß die Trennung der beiden Verbindungen genau ist, so folgt daraus umgekehrt, daß wenn zwei Saͤuren vorhanden sind, sie sich keineswegs immer gleichmaͤßig in eine Basis theilen; denn wenn die Theilung in Verhaͤltnissen Statt faͤnde, die nicht sehr verschieden sind, so koͤnnte die Trennung niemals vollstaͤndig seyn und die uͤberschuͤssige Mineralsaͤure wuͤrde immer eine gewisse Quantitaͤt von der in der schwaͤchsten Saͤure unaufloͤslichen Verbindung zuruͤkhalten. Man gelangt auf denselben Schluß durch Thatsachen anderer Art. Gießt man in eine Boraxaufloͤsung, die mit Lakmus schwach gefaͤrbt ist, allmaͤhlich Schwefelsaͤure, so wird sie so lange ihre blaue Farbe beibehalten, als der Borax nicht gaͤnzlich in zweifach-borsaures Natron verwandelt ist. Von dem Augenblike an, wo diese Graͤnze uͤberschritten ist, verwandelt sich die Farbe des Lakmus in Weinroth, wie durch Borsaͤure allein; sie bleibt so, bis das Natron gaͤnzlich mit Schwefelsaͤure gesaͤttigt ist, und wird erst in dem Augenblike zwiebelroth (diese Farbe charakterisirt leztere Saͤure), wo uͤberschuͤssige Schwefelsaͤure in der Fluͤssigkeit ist, selbst wenn man in der Waͤrme operirt, um alle Borsaͤure in Aufloͤsung zuruͤkzuhalten. Es waͤre gewiß nicht richtig, wenn man sagen wollte, daß bei diesem Versuche das Natron sich zwischen den beiden Saͤuren getheilt hat; wenn wirklich eine Theilung Statt fand, was unsere Meinung ist, so sind die beiden Theile so ungleich, daß derjenige der Schwefelsaͤure unvergleichlich groͤßer als derjenige der Borsaͤure ist und folglich die Verwandtschaft jener zum Natron diejenige dieser lezteren Saͤure zu demselben Alkali weit uͤbertrifft. Da das von uns angegebene Verfahren zur Trennung zweier Verbindungen sich auf die Unaufloͤslichkeit der einen dieser Verbindungen in der substituirten Saͤure gruͤndet, so darf man kein Mittel vernachlaͤssigen, wodurch sie vollstaͤndiger gemacht werden kann. So wird in vielen Faͤllen ein Zusaz von Alkohol nuͤzlich seyn. Mein Verfahren laͤuft freilich am Ende, wie so manches andere darauf hinaus, daß man die aufgeloͤsten Koͤrper niederschlaͤgt und sie sodann mit einer Saͤure behandelt, welche nur einen davon aufloͤst; deßwegen bleibt es aber doch immer sehr vortheilhaft.