Neues über Farbstoffe. (Fortsetzung des Berichtes S. 464 Bd. 237.) Neues über Farbstoffe. K. Zulkowsky bespricht im Chemischen Centralblatt, 1880 S. 428 und 474 die krystallisirbaren Bestandtheile des Corallins (vgl. 1879 233 251). Die von Dale und Schorlemmer (1879 231 175. 1880 235 73) angegebene Bereitungsweise des Corallins gibt geringe Ausbeute und kein reines Aurin. Nach ihren Angaben sollte die Bildung des Aurins vor sich gehen nach der Gleichung: C2H2O4 + 3C6H6O = C19H14O3 + CH2O2 + 2H2O. Da es aber Zulkowsky niemals gelingen wollte, den Proceſs nur auf die Bildung des Aurins einzuschränken, da andererseits die frei gewordene Ameisensäure in keinem Verhältnisse steht zu der Menge, die sich der Theorie nach bilden sollte, da ferner die entweichenden Gase immer nur aus gleichen Volumtheilen Kohlenoxyd und Kohlensäure, also nur aus der secundären Zersetzung der Oxalsäure hervorgehen, so hält es Verfasser für wahrscheinlicher, daſs der Corallin-Bildungsproceſs in der Hauptsache nach folgender Gleichung verläuft: 2(C2H2O4) + 9C6H6O) = 2(C19H14O3) + C20H16O4 + 7H2O Oxalsäure Phenol Aurin Corallinphtalin. Entgegen der früheren Angabe (1879 233 251) hat Zulkowsky jetzt gefunden, daſs es nicht zweckmäſsig ist, das Gemisch von Phenol und Schwefelsäure zu erhitzen. Ferner kann die früher angegebene Menge von ⅔ Th. Schwefelsäure ohne weiteres auf ½ Th. verringert werden; die Oxalsäure ist jedoch in entwässertem Zustande zu verwenden. Der Verfasser erhielt ganz gute Resultate, wenn er 1 Th. Phenol mit ½ Th. Schwefelsäure von 66° B. zusammenmischte, hierauf 0,6 bis 0,7 Theile entwässerter Oxalsäure zusetzte und so lange auf 120 bis 130° erhitzte, bis der Kolbeninhalt in eine beim Erkalten zähe Masse überging und die Gasentwickelung entschieden schwächer geworden war. Es sind bis zur Beendigung dieses Processes ungefähr 24 Stunden erforderlich und die Ausbeute schwankt zwischen 60 bis 70 Proc. Das Corallinphtalin wurde in der früher angegebenen Weise abgeschieden, der Rückstand durch Erhitzen auf 120° von Schwefligsäure befreit, in 60procentigem Weingeist gelöst und der Krystallisation überlassen. Sobald harzartige Bestandtheile auftraten, wurden die Farbstoffe aus der Mutterlauge durch Einleiten von Schwefligsäure niedergeschlagen, durch Erhitzen entschwefelt und für sich einer fractionirten Krystallisation unterworfen. Die nach der Behandlung mit Säure übrig bleibende Flüssigkeit wurde eingedampft, der Rückstand durch Erhitzen entschwefelt, in absolutem Alkohol gelöst und der Rest der krystallisirbaren Farbstoffe durch Ammoniak gefällt. Folgende so erhaltene Verbindungen wurden genauer untersucht. Oxydirtes Aurin, C19H16O6, scheidet sich in violetten Nadeln aus der alkoholischen Lösung aus; durch längeres Kochen geht es in Leukaurin, C19H16O3, über. Es löst sich in Kalilauge mit carminrother Farbe auf; leitet man Schwefligsäure im Ueberschuſs ein, oder setzt man eine Lösung von Natriumdisulfit so lange zu, bis sich der entstehende Niederschlag wieder auflöst, so erhält man eine farblose Flüssigkeit wie mit Aurin selbst. Concentrirte Salzsäure gibt jetzt einen prachtvoll orangegelben Niederschlag von der Zusammensetzung 2C19H14O3 + SO2 + H2O. Die Reduction des oxydirten Aurins durch Schwefligsäure und die leichte Zersetzbarkeit der entstandenen Verbindung geben ein Mittel, ersteres glatt in Aurin überzuführen. Zur Herstellung des oxydirten Aurins löse man 2 Th. Aurin in Kalilauge, verdünne mit Wasser und setze so viel mangansaures Kali zu, als man aus 3 Theilen übermangansaurem Kali erhalten kann. Nach etwa 15 Minuten wird etwas Weingeist zugefügt, um etwa noch vorhandenes Manganat zu zerstören. Die abfiltrirte alkalische Flüssigkeit wird vorsichtig mit Schwefelsäure versetzt und ein gröſserer Ueberschuſs derselben vermieden, was bei dem eintretenden Wechsel der Farbe des Niederschlages ja ohnehin leicht möglich ist. Das gebildete Oxydationsproduct wird als zimmtbrauner Niederschlag erhalten, den man abfiltrirt, sehr gut wäscht und schlieſslich bei Zimmertemperatur trocknet. Das in dieser Weise erhaltene und getrocknete Product wird in kochendem 60procentigen Weingeist gelöst und dessen Lösung der Krystallisation überlassen. Kocht man oxydirtes Aurin als feines Pulver in Eisessig, so löst es sich mit dunkelrother Farbe; beim Erkalten erstarrt die Lösung zu einem Brei von mennigrothen Krystallen der essigsauren Verbindung, deren Bildung nach der Gleichung: C19H16O9 + 2C2H4O2 = C19H14O5(C2H4O2)2 + H2O erfolgt. Im luftleeren Raum über Kalk und Schwefelsäure verliert es die Hälfte, beim Erwärmen noch mehr Essigsäure. Die Acetylverbindung des Leukaurins, C19H16O3, wurde durch Kochen mit Essigsäureanhydrid erhalten. In Wasser gegossen, scheidet sich ein weiſses krystallinisches Pulver ab, welches aus Weingeist umkrystallisirt reines Triacetylleukaurin, C19H13O3(C2H3O)3, gibt. Durch Behandeln mit mangansaurem Kalium wurde eine Verbindung erhalten deren Zusammensetzung der des Aurinchinons, C19H14O4, entspricht. Aurin, C19H14O3, in heiſsgesättigter weingeistiger Lösung mit Schwefligsäure gesättigt, gibt beim Erkalten Würfel oder Octaeder von prachtvoll mennigrother Farbe und lichtgrünem Metallglanz. Da diese schwefligsaure Verbindung in kaltem Weingeist sehr schwer löslich ist, so läſst sich die Schwefligsäure gut zur Trennung des Aurins von anderen Körpern benutzen. Leichter erhält man diese Verbindung durch Lösen des Aurins in Kalilauge, Versetzen mit Natriumdisulfit bis zur Entfärbung und Fällen mit concentrirter Salzsäure. Die auf die eine oder andere Weise erhaltene Verbindung (C19H14O3)2SO3H2 + H2O verliert ihr Krystallwasser im leeren Raum über Schwefelsäure schon bei Zimmertemperatur und nimmt hierbei eine röthere Farbe an. Die Sulfitverbindung löst sich in kochendem Weingeist nur unter Zersetzung, indem nach und nach sämmtliche Schwefligsäure entweicht; bei 100° geht sie unter Verlust der sämmtlichen Schwefligsäure in Aurin über. Methylaurin, C20H16O3, wurde in kleinen ziegelrothen Krystallen mit grünem Metallglanz aus dem Corallin abgeschieden. Wahrscheinlich ist dieser Corallinbestandtheil kein Abkömmling des Tolyldiphenylmethans, sondern des Triphenyläthans und unterscheidet sich von Corallinphtaleïn durch Ersatz der Gruppe CO durch CH2.