Titel: Ueber die Ursachen der Verschiedenheit der Seife hinsichtlich auf Härte, Weiche und Geruch, und über eine neue Gruppe organischer Säuren . Von Hrn. Chevreul.
Fundstelle: Band 11, Jahrgang 1823, Nr. LXX., S. 423
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LXX. Ueber die Ursachen der Verschiedenheit der Seife hinsichtlich auf Härte, Weiche und Geruch, und über eine neue Gruppe organischer Säuren Diese Abhandlung ist nicht nur in Bezug auf Seife, sondern auch fuͤr die Tuͤrkischroth-Faͤrbereien von der hoͤchsten Wichtigkeit. D.. Von Hrn. Chevreul. Aus den Annales de Chimie et de Physique. Mai 1823. S. 16. Chevreul's Untersuchung der Seifen. Im Begriffe ein eigenes Werk uͤber die fetten Koͤrper thierischen Ursprunges (sur les corps gras d'origine animale) herauszugeben, unterwerfe ich der Beurtheilung der Akademie die Vollendung der Untersuchungen, welche den Gegenstand von neun Abhandlungen bildeten, die ich derselben nach und nach uͤberreichte. Ich werde hier bei demjenigen, was wir noch zu sagen uͤbrig ist, und vorzuͤglich bei mehreren interessanten Anwendungen verweilen, welche hieraus fuͤr die Kunst des Seifensieders hervorgehen, und zeigen, daß diese Anwendungen, die sich nicht aus einzelnen Versuchen ableiten lassen, das Resultat des Inbegriffes aller jener zahlreichen Untersuchungen sind, welche mich eilf Jahre lang beschaͤftigten. Nachdem ich die Saure des fetten Bestandtheiles der Seife entdekt hatte, sah ich bald ein, daß die Kunst der Seifebereitung dadurch eine Bestimmtheit erhalten mußte, die sie vorher nicht erlangen konnte. Sobald man die Seifen einmal unter die Salze stellen konnte, mußten sie als Mischungen von bestimmtem Verhaͤltnisse erscheinen, und man konnte erwarten, daß, wo man die Bereitung derselben unter diesem Zwischenpuncte mit der Fakel der Wissenschaft beleuchtet, man die Seifensiederei endlich auf dieselbe Stufe wird erheben koͤnnen, auf welcher sich die Alaunsiederei, die Eisenvitriolsiederei etc. bereits befindet. Um aber dahin zu gelangen, mußte man die Eigenschaften der fetten Koͤrper von der Seifenbildung, das Verhaͤltniß der Producte dieser Operation, und alle wesentlichen Umstaͤnde mit Genauigkeit bestimmen, und nachdem diese Untersuchungen an einer Art fetter Koͤrper angestellt wurden, mußten sie an anderen Koͤrpern derselben Reihe wiederholt werden. Dieß ist der Gang, den ich befolgte, und nun will ich die verschiedenen Eigenschaften erklaͤren, die man an den Seifen bemerkt. Die Hauptunterschiede, die man an den verschiedenen Seifen wahrnehmen kann, sind diejenigen, welche sich so zu sagen von selbst dem Beobachter darbiethen; bei der oberflaͤchlichsten Beobachtung der Seife wird man naͤmlich finden, daß sie sich 1tens durch den verschiedenen Grad der Haͤrte und Weichheit, 2tens durch den Geruch unterscheidet. I. Ueber Seifen in Hinsicht auf Haͤrte und Weiche. Harte Seifen nennt man diejenigen, in welchen Baͤumoͤl oder thierisches Fett mit Soda zur Seife verbunden ist, und weiche Seifen diejenigen, welche aus Kern- oder Mandeloͤl oder aus thierischen Oelen und Pottasche bereitet werden. Wenn man untersucht, worin diese Eigenschaft der Seife, bald weich und bald hart zu seyn, besteht, so findet man, daß sie auf der Weise beruht, nach welcher sie auf das Wasser wirkt. Die harten Seifen verlieren, wenn sie der Luft ausgesezt werden, den groͤßten Theil ihres Bildungs-Wassers, und, nachdem sie dasselbe verloren haben, loͤsen sie sich nur langsam in kaltem Wasser auf, und ohne daß sie in diesem sich vorher zertheilten; die weichen Seifen aber werden an der Luft nie troken, und behalten mehr oder weniger Wasser, wodurch sie weich und gallertartig werden, und wenn man sie mittelst Beihuͤlfe der Waͤrme getroknet hat, und dann in kaltes Wasser bringt, so loͤsen sie sich in demselben auf, und zertheilen sich mehr oder minder leicht. Wenn man nun die Ursache untersucht, welche eine Seife mehr oder minder aufloͤsbar im Wasser macht, so wird man finden, daß sie 1tens in der Natur der alkalischen Basis besteht, 2tens in jener des Fettes, welches mit dieser Basis verbunden ist. Was 1tens, die Einwirkung der alkalischen Basis betrifft, so erhellt sie aus der Erfahrung, daß, wenn man denselben fetten Koͤrper mit Pottasche oder mit Soda zur Seife macht, man immer finden wird, daß die mit Soda bereitete Seife in kaltem Wasser weniger aufloͤsbar ist, als jene, welche mit Pottasche bereitet wurde. 2tens, der Einfluß des Fettes, welches mit dem Alkali sich verbindet, erhellt daraus, daß, wenn die alkalische Basis allein die Harte oder Weichheit der Seife bewirkte, alle Koͤrper, die mit der Pottasche sich zur Seife verbinden, weiche Seife, und wenn sie sich mit der Soda verbaͤnden, harte Seife geben muͤßten, was aber nicht der Fall ist. Baumoͤl, und vorzuͤglich thierisches Fett, welches nicht leicht schmelzbar ist, bildet mit der Soda eine Seife, welche haͤrter ist als die aus Kernoͤl und thierischem Oele (Thrane) gebildete Seife, und diese lezteren Arten von Fett bilden mit der Pottasche viel weichere Seifen als die Seifen aus Oliven-Oel und den weniger schmelzbaren thierischen Oelen mit Pottasche. Meine Untersuchungen erklaͤren diese Erscheinungen vollkommen. Man darf sich nur auf die Einwirkung des kalten Wassers auf die Seifen erinnern, oder vielmehr auf die Salze, welche die Stear Ich nenne Stear-Saͤure eine Saure, welche mit der Margar-Saͤure die hoͤchste Aehnlichkeit hat, und sich von derselben dadurch unterscheidet, daß sie nur bei 70 Grad schmilzt, und weniger Sauerstoff enthaͤlt. A. d. O. -Oel- und Margar-Saͤure mit der Soda und mit der Pottasche bilden. Die stearsaure Soda kann als Urbild aller harten Seifen betrachtet werden; zehn Theile kalten Wassers scheinen auf einen Theil dieser Saͤure, dem Gewichte nach gerechnet, keine Wirkung zu aͤußeren. Stearsaure Pottasche bringt mit eben dieser Menge kalten Wassers einen diken Schleim hervor. Oelsaure Soda ist in zehn Theilen ihres Gewichtes kalten Wasser aufloͤsbar; oelsaure Pottasche bildet mit zwei Theilen ihres Gewichtes Wasser eine Gallerte, und mit vier Theilen ihres Gewichtes eine Aufloͤsung. Sie ist zerfließend genug, um in 100 Theilen bei einer Temperatur von 12 Graden in einer mit Wasserdampfen gesaͤttigten Luft 162 Theile dieser Fluͤssigkeit aufnehmen zu koͤnnen. Die Verbindungen der Margar-Saͤure mit der Soda und Pottasche unterscheiden sich von jener dieser Alkalien mit der Stearsaͤure nur dadurch, daß das Wasser etwas mehr Wirkung auf dieselben aͤußert. Die Verbindungen der Stear-Margar- und Oel-Saͤure mit derselben Basis lassen sich auch unter einander in allen Arten von Verhaͤltnissen verbinden. Hieraus erklaͤren sich die Unterschiede, welche die Seifen hinsichtlich ihrer Haͤrte und Weiche darbiethen, und folgende Resultate meiner Analysen sehr gut. 1. Seifen aus Menschenfett und Pflanzen-Oelen bestehen aus Oel und margarsauren Basen, deren Verhaͤltnisse gegen einander sehr verschieden sind, und man bemerkt noch uͤberdieß, daß die Seifen desto weicher sind, je mehr sie oelsaure Basis, folglich Margarsaͤure, enthalten. 2. Seifen aus Schaf-, Rinds- und Schweinfett und aus Butter bestehen, abgesehen von den riechenden Salzen, die sie enthalten koͤnnen, nicht nur, wie die vorigen, aus margar- und oelsauren Basen, sondern auch aus stearsauren, und man bemerkt, daß ihre Haͤrte desto groͤßer ist, je groͤßer die Menge der stearsauren Basis im Verhaͤltnisse zu der oͤlsauren ist. Da ferner, zu Folge meiner Erfahrungen, vorzuͤglich die Stearine es ist, welche die Stear- und Margar-Saͤure, und die Oleïne, welche die Oelsaͤure liefert, so folgt 1tens, daß man nach dem Verhaͤltnisse der Stearine zur Oleïne in den Fetten sowohl als in den Oelen, welche zu Seifen taugen, den Grad der Harte oder Weiche der daraus verfertigten Seifen voraussehen kann; dieses Verhaͤltniß laͤßt sich aber durch den hoͤheren oder geringeren Grad der Schmelzbarkeit dieser Substanzen leicht bestimmen; 2tens, daß es moͤglich ist, irgend eine gegebene Seife nach zu machen, wenn man Stearine und Oleïne in einer solchen Menge nimmt, daß die Stear-, Margar- und Oelsaͤure, welche sie durch Einwirkung der Alkalien zu liefern vermoͤgen, unter sich in demselben Verhaͤltnisse stehen, in welchem sie sich in der nach zumachenden Seife befinden. Wenn man also Oelen, die mit der Soda nur welche Seifen geben wuͤrden, Koͤrper zusezt, welche viel Stearine enthalten, wie z.B. das Wachs der Myrica Gale, einer Substanz, die ein afrikanischer Baum in Menge erzeugt Myrica Gale ist keine Substanz, sondern ein kleiner Baum, der nicht in Afrika, sondern im noͤrdlichen Europa und America waͤchst, und dessen Fruͤchte eine gruͤne wachsaͤhnliche Materie liefern. A. d. Ueb. , und die mir ein gelehrter englischer Reisender mittheilte, so kann man Baumoͤl-Seife damit nachmachen, die von der Kernoͤl-Seife nur dadurch verschieden ist, daß sie weniger Oelsaͤure enthaͤlt. ES ist offenbar, daß diese Grundbegriffe die Basis der gesammten Seifensiederkunst bilden, und daß sie derselben einen Grad von Genauigkeit ertheilen, den sie nicht ehe erhalten konnte, bis man den fetten Bestandtheil der Seife in drei Saͤuren scheiden und einsehen lernte, warum die fetten Koͤrper, welche eine Seife bilden, harte und weiche Seifen erzeugen. II. Ueber Seifen in Hinsicht auf Geruch. Die Seifen sind entweder geruchlos, wie jene aus Menschen- und Schweinfett, oder sie riechen, wie die Seifen aus Butter, aus Delphinen-Thran, aus Talg. Tiefer Geruch der Seifen haͤngt von den durchaus verschiedenen Bestandtheilen der Stear-, Margar- und Oelsaͤure ab; denn, wenn man diese im Wasser aufgeloͤsten Seifen mit Weinstein-Saͤure zersezt, so erhaͤlt man bei der Destillation der filtrirten waͤsserigen Fluͤssigkeiten Producte, welche durchaus den Geruch der Seifen besizen, von welchen man sie erhielt; und wenn man endlich die Stear-, Margar- und Oelsaͤure hinlaͤnglich waͤscht, so bringt man diese Saͤuren zu einem solchen Grade von Reinheit, daß, wenn man sie mit Pottasche oder mit Soda verbindet, sie vollkommen geruchlose Seifen bilden. Die Eigenschaften der Riechstoffe der Seifen sind wichtig genug, um die vorzuͤglichsten derselben kennen zu lernen. Eine merkwuͤrdige Thatsache ist diese, daß alle diese Riechstoffe sehr stark saͤuerlich sind, und daß sie mit dieser Eigenschaft auch diejenigen verbinden, die man den fluͤchtigen Oelen zugeschrieben hat, so zwar, daß diese Saͤuren eine neue Reihe von Koͤrpern bilden, welche sich zu den fluͤchtigen Oelen verhalten, wie die Stear-, Margar- und Oelsaͤure zu den fetten Oelen. Ich nenne Delphin-Saͤure (acide phocénigue) den Riechstoff in den Seifen aus Delphin-Thran; Hircin-Saͤure (acide hircique) den Riechstoff der Seife aus Schoͤpsen-Talg und Butter-Saͤure (acide butirique) den Riechstoff, welchem die aus Kuhmilch butterbereitete Seife und die Butter selbst den ihr eigenen Geruch vorzuͤglich zu danken hat, ich sage vorzuͤglich, weil diese Koͤrper noch uͤberdieß zwei andere Saͤuren enthalten, welche ich die Boksaͤure (acide caprique) und die Ziegensaͤure (acide caproïque) nenne. Ich werde hier nicht die Weise beschreiben, wie ich diese drei Arten, von Saͤuren aus der Butter im reinem Zustande erhielt; werde jedoch bemerken, daß die von mir befolgte Methode, die uͤberhaupt bei der Analyse den Aufloͤsungs-Mitteln mehr Genauigkeit gewaͤhrt, juͤngeren Chemikern, die sich mit Analyse organischer Koͤrper beschaͤftigen, den Weg andeuten kann, den sie bei Untersuchung organischer Koͤrper einzuschlagen haben, wo es sich darum handelt, zu bestimmen, ob ein organischer Stoff als eine Art unmittelbaren Grundstoffes oder als Vereinigung mehrerer Arten zu betrachten ist: auf jeden Fall werden sie einsehen, daß sie Versuche anstellen muͤssen, die sie sonst vernachlaͤßige haben wuͤrden. Vergleichende Untersuchung der Butter-Delphin- und Hircin-Saͤure. (Bok-Saͤure). Im Zustande eines Hydrates faͤngt die Butter- und Delphin-Saͤure an bei einer hoͤheren Temperatur, als der Siede-Punct, zu sieden, und jede derselben kann unveraͤndert destillirt werden. Bei 9° unter 0 ist die Butter-Delphin- und Ziegensaͤure (acide caproïque) fluͤssig, waͤhrend bei 15° uͤber 0 die Boksaͤure (acide caprique) in Gestalt von kleinen Nadeln vorkommt. Alle diese Saͤuren sind farbenlos, und riechen mehr oder minder: die Butter- und Delphin-Saure hat einen weit staͤrkeren aromatischen Geruch als die Bok- und Ziegen-Saͤure. Der Geruch der beiden ersteren hat zwar einige Aehnlichkeit; es ist aber unmoͤglich, die eine mit der anderen zu verwechseln, wenn man sie einmal gerochen hat. Die concentrirte Butter-Saͤure hat, im Geruche, einige Aehnlichkeit mit ranziger Butter- und Essig-Saͤure; wenn aber die Dampfe dieser Saͤure sehr verduͤnnt sind, so wirken sie auf die Geruchs-Nerven beinahe wie die Butter. Der Geruch der Ziegen- und Bok-Saͤure hat einige Aehnlichkeit mit dem Schweiße; die Bok-Saͤure unterscheidet sich aber von der Ziegen-Saͤure (acide caproïque) durch etwas, was dem Boks-Geruche aͤhnlich ist. Alle diese Saͤuren haben einen brennenden Geschmak und einen Nachgeschmak nach Zuker, wie der Salpeter- und Hydrochlor-Aether. Bei 25° ist die Dichtigkeit der Butter-Saͤure 0,9675 der Delphin-Saure 0,932, der Ziegen-Saͤure 0,923, der Bok-Saͤure 0,910 bei 18°. In Hinsicht auf Aufloͤsbarkeit in Wasser sind sie gar sehr von einander verschieden. Die Butter-Saͤure loͤst sich in allen Verhaͤltnissen auf, und eine Verbindung von 2 Theilen Saͤure und 1 Theile Wasser ist viel dichter als diese Fluͤssigkeit. Die uͤbrigen Saͤuren sind weit weniger aufloͤsbar. 100 Theile Wasser loͤsen 5,50 Delphin-Saͤure, 1,50 Ziegen-Saͤure, 0,12 Bok-Saͤure auf. Alkohol loͤst diese Saͤuren in allen Verhaͤltnissen auf, und die Aufloͤsungen der Butter- und der Delphin-Saͤure haben einen aͤtherischen Geruch nach Reinette-Aepfeln, selbst dann, wenn keine bemerkbare Quantitaͤt von Aether in demselben zu finden ist. Die Butter-Saͤure verbindet sich mit Schweinfett und ertheilt demselben Geruch und Geschmak der Butter: allein dieses aromatisch gewordene Fett verliert seinen Geruch sehr bald, wenn es der freien Luft ausgesezt wird. Wenn man diese Saͤuren mit Massicot verbindet, so entwikelt sich eine Menge geruchloses Wasser, dessen Sauerstoff gleich ist derjenigen Menge, welche die Saͤuren in den Basen saͤttigen, die sie neutralisiren; und diese Menge ist gleich dem Drittel des in der Butter-Delphin- und Ziegen-Saͤure enthaltenen Sauer-Stoffes. Diese drei Sauren bestehen, dem Umfange nach, als Buttersaͤure, Delphinsaͤure, Ziegensaͤure, aus Sauerstoff 3 3 3 aus Kohlenstoff 8 10 12 aus Wasserstoff 11 14 19 Ich kann nicht umhin zu bemerken, daß, wenn statt der Verhaͤltnisse von 8 Kohlenstoff zu 11 Wasserstoff und von 12 Kohlenstoff zu 19 Wasserstoff, welche die Versuche bei der Butter- und Ziegen-Saͤure bestimmten, man in ersterer 8 Kohlenstoff und 12 Wasserstoff, in lezterer 12 Kohlenstoff und 18 Wasserstoff annehmen wuͤrde, das Verhaͤltniß dieser brennbaren Koͤrper genau dasselbe seyn wuͤrde, in welchem sie sich in der Essigsaͤure befinden. Da der Sauerstoff bei dieser nun 3 ist, so waͤre er bei der Buttersaͤure 2. und 1 bei der Ziegensaͤure. Die von der Butter- und Delphin-Saͤure gebildeten Salze verbreiten im feuchten Zustande den ihrer Saͤure eigenen Geruch, besonders, wenn man sie etwas erwaͤrmt, oder mit der Kohlensaͤure in Beruͤhrung bringt. Der Geruch der buttersauren Salze ist durchaus dem Geruche der frischen Butter aͤhnlich. Eben diese Salze sind aber im trokenen Zustande, selbst bei einer Waͤrme von 100 Graden, vollkommen geruchlos. Das Verhaͤltniß der Bestandtheile dieser Salze laͤßt sich sehr leicht aus jenem der Bestandtheile der Saͤuren, welche sie bilden, ableiten: um indessen die wichtigen Unterschiede zwischen den Saͤttigungs-Capacitaͤten dieser Saͤuren beurtheilen zu koͤnnen, will ich die Verhaͤltnisse derselben in den Baryt-Verbindungen angeben: 100 Theile Buttersaͤure neutralisiren 97,58 Baryt. 100 Theile Delphinsaͤure neutralisiren 82,77 Baryt. 100 Theile Ziegensaͤure neutralisiren 72,41 Baryt. 100 Theile Boksaͤure neutralisiren 56,45 Baryt. 100 Theile Wasser zu 20 Grad loͤsen auf 100 Theile delphinsauren Baryt. 100 Theile Wasser zu 20 Grad loͤsen auf 36 Theile buttersauren Baryt. 100 Theile Wasser zu 20 Grad loͤsen auf 8 Theile ziegensauren Baryt. 100 Theile Wasser zu 20 Grad loͤsen auf 0,5 Theile boksauren Baryt. Die delphinsaure Schwererde kristallisirt in großen Polyedern, welche Oktaeder zu seyn scheinen; die buttersaure in langen Prismen; die boksaure in kleinen kugeligen Kristallen. Obschon ich in diesem Auszuge nicht die Absicht haben kann, einzelne Thatsachen aufzustellen, will ich doch folgender hier erwaͤhnen: 1tens, wenn man mit buttersaurem Kalke gesaͤttigtes Wasser von 15° nimmt, welches 17 Theile Salz in 100 Theilen Wasser aufgeloͤst, enthaͤlt und dasselbe einer Temperatur aussezt, die noch nicht zum Sieden hinreicht, so stokt sie zu einer kristallinischen Masse. Der buttersaure Kalk ist also, wie seine Basis, im warmen Wasser weniger aufloͤsbar als im kalten; er besizt aber diese Eigenschaft in einem so ausgezeichneten Grade, daß ich die Akademie um Erlaubniß bitten muß, dieselbe vor ihr in einem Versuche darzustellen; 2tens, die Aufloͤsung der ziegensauren Schwererde kristallisirt, nachdem sie bei 30° verduͤnstete, in Nadeln; in einer Luft von 18° aber verduͤnstet kristallisirt sie in sechsseitigen Tafeln. Die Hircinsaͤure (l'acide hircique) ist in der Talgseife nur in einer so geringen Menge vorhanden, daß ich dieselbe bisher nicht einer so großen Anzahl von Versuchen unterziehen konnte, wie die uͤbrigen. Indessen habe ich doch so viel herausgebracht, daß sie ein im Wasser wenig aufloͤsbares Hydrat bildet, welches bei 0° nicht erstarrt, daß sie nach Bok riecht, daß sie ein mit der Schwererde nur wenig aufloͤsbares Salz bildet, mit der Pottasche hingegen ein Salz, welches an der Luft zerstießt. Diese Saͤure ist es, welche der Schoͤpsensuppe jenen Geruch ertheilt, der sie von der Rindsuppe so sehr unterscheidet. Man wuͤrde nur eine sehr unvollkommene Idee von der Wichtigkeit der so eben beschriebenen Sauren haben, wenn man sich darauf beschrankte, sie fuͤr sich allein zu betrachten, und ohne alle Ruͤksicht auf den Verbindungs-Zustand, in welchem sich ihre Elemente in dem Butterstoffe (butirine), Delphinstoffe (phocénine) und in der Hircine befinden, und auf die Eigenschaften, die sie der Butter, den Oelen, und den Seifen ertheilen, die sie enthalten. Der Butter- und Delphin-Stoff und die Hircine haben, ihren Bestandtheilen nach, die groͤßte Analogie mit dem Aether, der aus einer Saͤure und aus Alkohol gebildet wird. An diesen beiden Klassen von Koͤrpern gibt es keine freie Saͤure; sobald aber das Gleichgewicht, entweder durch die Kraft des Alkali, oder durch die Einwirkung der Luft und der Hize gestoͤrt wird, zeigt sich die Saͤure. So erhaͤlt der Butter- und der Delphinstoff, der, im Zustande der Reinheit, geruchlos ist, wenn er der warmen Luft ausgesezt wird, den starken, seiner Saͤure eigenen Geruch. Er roͤchet in diesem Zustande die Lakmus-Tinctur, und, wenn man ihn mit Bittererde behandelt, erhaͤlt man butter- und delphinsaure Bittererde. Da der Butterstoff und Delphinstoff nicht fluͤchtig sind, und einen geringen Antheil von Riechstoff besizen, welcher, sobald man ihn der Luft aussezt, frei wird, so werden diese Stoffe dadurch faͤhig, lange Zeit uͤber zu riechen; denn, wenn der Riechstoff sich nicht in dem Maße entwikelte, als er verduͤnstet, so muͤßten Butter und Delphin-Thran bald aufhoͤren zu riechen, wenn man sie der Luft aussezt, wie dieß an jener Art von kuͤnstlicher Butter wirklich geschieht, die man durch Schwaͤngerung des Schmalzes (axonge) mit Buttersaure erhaͤlt. Es ist nicht uͤberfluͤssig, hier zu bemerken, daß man vor meinen Untersuchungen uͤber die Butter und den Delphinthran keine deutlichen Ideen uͤber die Natur des Riechstoffes dieser Substanzen hatte, und daß, wenn man sie empirisch in einer damit geschwaͤngerten Atmosphaͤre erkennen wollte, man wegen der Duͤnne dieser Dampfe nie zum Ziele gekommen seyn wuͤrde. Wenn man nun die Ausduͤnstungen organischer Stoffe, die sich unter so vielen Umstaͤnden erzeugen, und die Luft fuͤr die thierische Oekonomie so hoͤchst verderblich machen, ohne daß man sie bisher wegen der geringen Menge, in welcher sie sich derselben beigemengt finden, untersuchen konnte, genauer betrachtet, so laͤßt sich erwarten, daß man einst den Stoff dieser Ausduͤnstungen in jenen Koͤrpern selbst finden wird, aus welchen sie aufsteigen, so wie man den Riechstoff der Butter und des Delphin-Thranes in diesen Substanzen selbst in hinlaͤnglicher Menge gefunden hat, um ihre Natur erweisen zu koͤnnen. Die chemische Analyse gibt gegenwaͤrtig die Ursache des Unterschiedes der Butter der Kuhmilch hinsichtlich des Grades der Schmelzbarkeit und des Geruches an. Je nachdem die Butter naͤmlich mehr oder weniger Stearine im Verhaͤltnisse des Oelstoffes und des Butterstoffes enthaͤlt, ist sie auch mehr oder weniger schmelzbar; und je nachdem sie mehr oder weniger Butterstoff enthaͤlt, hat sie auch mehr oder weniger starken Geruch. Da endlich die riechenden Sauren nicht immer in einem und demselben Verhaͤltnisse in derselben vorkommen, so ist auch in derselben die Art des Geruches verschieden: jene Butter, welche, in Hinsicht auf die Buttersaure, mehr Bok- und Ziegen-Saͤure besizt, hat einen ganz anderen Geruch, als eine andere Butter, bei welcher der entgegengesezte Fall eintritt. Die Butter aus der Milch eines Weibes schien mir, nach einer oberflaͤchlichen Untersuchung, die ich mit derselben anstellte, durchaus dieselben Grundbestandtheile zu enthalten, die man in der Butter der Kuhmilch findet. Die Butter aus Ziegen-Milch schien mir, außer obigen Bestandtheilen, auch Hircinsaͤure zu enthalten. Es ist hoͤchst wahrscheinlich, daß der Geruch, welcher die Ziegenmilch von der Kuhmilch unterscheidet, von derselben Saͤure herruͤhrt. Die Analyse der Butter, die ich gegeben habe Wir werden sie naͤchstens liefern. A. d. Ueb. , war noͤthig, um die unmittelbaren Bestandtheile der im Handel vorkommende Kaͤse kennen zu lehren; denn die so mannigfaltigen Geruͤche derselben sind vorzuͤglich der Entwikelung der Saͤure und der Butter zuzuschreiben, und auch dem Umstande, daß die Gaͤhrung bis zur Veraͤnderung der Boksaͤure fortgesezt wurde. Dieser lezten Ursache ist der Geruch des Kaͤses von Roquefort zuzuschreiben, und als Beweis hievon dient der Umstand, daß eine nasse boksaure Mischung, oder eine Aufloͤsung von Boksaͤure, die man in einer Flasche, welche Luft enthaͤlt, sich selbst uͤberlaßt, genau denselben Geruch gibt. Ich will nicht behaupten, daß jeder Geruch der gegohrenen Kaͤse den in der Butter enthaltenen Saͤuren zuzuschreiben sey, indem 1tens, bei der Gaͤhrung stikstoffhaltiger organischer Koͤrper sich eine Saͤure entwikelt, welche einen der Buttersaͤure aͤhnlichen Geruch gibt; und, da die Kaͤse Kaͤsestoff (caséum) enthalten, so hat man alle Ursache anzunehmen, daß diese Saͤure sich in den gegohrenen Kaͤsen befindet; 2tens es sehr wahrscheinlich ist, daß die Stearine und der Oelstoff ranzig werden, und so die Bildung jener zwei Producte veranlassen koͤnnen, die ich in den ranzigen Fetten fand Der ranzige Geruch des Schweinfettes, welches der Beruͤhrung des Sauerstoffes ausgesezt wird, ist wenigstens zwei Stoffen zuzuschreiben: 1., einer riechenden Substanz, die durchaus einem jener Produkte gleich ist, welches die fetten Koͤrper geben, wenn man sie in Beruͤhrung mit der Luft destillirt; 2. einer sauren Substanz, welche ich bei einem ersten Versuche als ein im Wasser wenig aufloͤsliches Hydrat erhielt, und das der Ziegensaͤure aͤhnlich war. Spaͤter glaubte ich in dieser Substanz zwei verschiedene fluͤchtige Saͤuren bemerkt zu haben. Ich werde in der Folge untersuchen, ob eine derselben vorzuͤglich durch den Oelstoff erzeugt wird, und die andere durch Stearine. A. d. O. . Auch der unangenehme Geruch des mit Fischthran bereiteten Leders ist der in diesem Fette enthaltenen Delphinsaͤure zuzuschreiben; denn das Wasser, welchem man einige Tropfen von dieser Saͤure zusezte, nimmt nach und nach denselben Geruch an. Das Endresultat meiner hier vorgetragenen und fruͤheren Untersuchungen ist, 1tens, daß die Entdekung einer geringen Anzahl fetter Koͤrper, die sich in unbestimmten Verhaͤltnissen unter einander verbinden koͤnnen, die Verschiedenheiten der Schmelzbarkeit, des Geruches, des Geschmakes, welche jene ungeheuere Menge von Seifen, Fetten, Butter- und Oelarten darbiethen, die wir in organisirten Koͤrpern finden, erklaͤrt, und eine ganze Classe von Stoffen auf die Geseze bestimmter Verbindungen zuruͤkfuͤhrt, die sich denselben entziehen zu wollen schien. Es ist offenbar, daß die Stearine, der Oelstoff, der Butterstoff, der Delphinstoff, die Hircine, die Cetine, zur Seife, zu den Fetten und Butter-Arten, zu den Oelen, welche sie bilden, sich verhalten, wie die Metalle (die, wie das Zinn und das Blei, das Zinn und das Kupfer, sich in allen moͤglichen Verhaͤltnissen verbinden lassen) zu ihren Legirungen. 2tens, daß die Arten fetter Koͤrper, welche ich aufgestellt habe, in der organischen Chemie eine neue Classe von Substanzen bilden, welche ausgezeichnet verschiedene Gruppen darstellen: so haben wir saure und nicht saure fette Koͤrper. Unter den ersteren findet man 1tens, die Stear- Margar- und Oel-Saͤure, welche, hinsichtlich ihres Verhaltens im Feuer, mit der Benzoësaͤure correspondiren. 2tens, die fluͤchtigen Saͤuren, von welchen ich in diesem Aufsaze sprach, und welche mit der Essig-Saͤure correspondiren. Unter den fetten, nicht sauren Koͤrpern sind einige, wie die Cholesterine, das Ethal, welche auch durch die staͤrksten Alkalien keine Veraͤnderung erleiden, waͤhrend die anderen Arten, wie die Stearine, der Oel- Butter- und Delphinstoff und die Hircine durch den Einfluß eines Alkali alle, auf der einen Seite in einen milden Stoff, auf der anderen Seite in fixe oder fluͤchtige fette Saͤuren verwandelt werden: es ist uͤbrigens nicht unmoͤglich, daß diese lezteren Arten unmittelbar aus denselben Saͤuren und demselben milden Grund-Stoffe bestehen, der als Basis dient. Man kann indessen nicht umhin, die Substanzen, welche durch Seifenbildung die riechenden Saͤuren bilden, in eine Gruppe von Aethern zusammen zu stellen, die man als Verbindungen von Saͤuren und Alkohol betrachtet. Es ist sehr wahrscheinlich, daß der Butterstoff, so wie ich denselben bereitete, eine Verbindung mehrerer Arten unmittelbarer Grundstoffe ist, deren jede durch die Eigenschaft ausgezeichnet wird, sich mittelst des Einflusses eines Alkali in einen milden Grundstoff und in ein saures fluͤchtiges Salz verwandeln zu lassen. 3tens, daß die Unterschiede der Seifen ruͤksichtlich ihrer Haͤrte und Weichheit, und der Eigenschaft geruchlos zu seyn oder zu riechen, nun erklaͤrt sind. Indem ich mehr Seifen analysirte, als man zum Bedarfe wirklich noͤthig hat, habe ich sie auf eine kleine Anzahl von Salzen zuruͤkgefuͤhrt. Ich habe gezeigt, daß das Vorbild einer harten Seife stearsaure Soda, und jenes einer weichen oelsaure Pottasche ist; daß folglich eine Seife, deren Basis Soda ist, desto haͤrter wird, je wehr sie Stearsaͤure im Verhaͤltnisse zur Oelsaͤure enthaͤlt, waͤhrend eine Seife, deren Basis Pottasche ist, desto weicher wird, je mehr sie im Verhaͤltnisse zur Stear- und Margarsaͤure Oel-Saͤure in sich faßt. Die mannigfaltigen Geruͤche mehrerer Arten von Seife ruͤhren von den durchaus verschiedenen Grund-Bestandtheilen der Stear- Margar- und Oelsaͤure her, indem diese von ersteren vollkommen abgeschieden werden koͤnnen. 4tens, daß man nicht bloß haͤrtere und weichere Seifen, als jene, die im Handel vorkommen, erzeugen kann, sondern daß man auch, indem man Mischungen von Stearine und von Oelstoff, die von sehr verschiedenen fetten Koͤrpern herkommen, zur Seife bildet, jede von irgend einem fetten Stoffe gebildete Seife vollkommen nachmachen kann. Ich habe bereits allen Grund zu glauben, daß die Industrie von diesen Entdekungen die gluͤklichsten Anwendungen machen wird.